第15章 氧族元素.pptVIP

单质硫难溶于水，易溶于CS2。 硫是活泼的非金属元素，除了稀有气体、氮、碲、碘、铱、铂和金外，硫几乎能直接和所有的元素化合得到硫的化合物 与许多金属直接化合： 与氢、氧、碳、 卤素(碘除外)、磷等直接作用： 与氧化性酸作用： 与碱的作用： 15-3-1 硫 的 同 素 异 形 体 2．根据单质硫与单质氧的结构和性质，如何理解多硫化物的形成和性质与H2O2和过氧化物性质上的不同？ 氧除有氧化物 (以O原子为结构基础的氧化物）外还有过氧化物（Na2O2、H2O2）、超氧化物（KO2)(以O2分子为结构基础的氧化物）和臭氧化物（KO3 ，以O3分子为结构基础的氧化物）。 S8为多原子分子，所以除硫化物外，有多硫化物，如：Sx2-(H2Sx、Na2Sx) 因为S-S没有O-O键稳定。所以Sx2-酸中不稳定，易分解： Sx2- + H+ == H2S +(x-1) S↓ 多硫化物有一定的氧化性： SnS + S22- == SnS32- 15-3-2 硫 化 物 和 多 硫 化 物 问题： 1. 硫化物有何主要性质和用途？ 2．如何区别硫化物和多硫化物？多硫化物与硫化物在性质上有何不同？ 15-3-2 硫 化 物 和 多 硫 化 物 1.硫化物有何主要性质和用途？ 水解性。所有硫化物均发生水解。Al2S3、Cr2S3发生双水解。 还原性。 难溶性。金属硫化物大多数是难溶于水且有特征颜色，（碱金属、碱土金属、NH4+的硫化物易溶） 。 用途：在分析化学上用来鉴别和分离不同金属离子。 15-3-2 硫 化 物 和 多 硫 化 物 2．如何区别硫化物和多硫化物？多硫化物与硫化物在性质上有何不同？ 多硫化物有颜色， Sx2-的x越大，颜色越深。 性质不同点： 多硫化物在酸溶液中很不稳定，易析出单质硫。 Sx2- + 2H+ = H2S + (x-1)S 多硫化物有弱氧化性，硫化物只有还原性。 15-3-3 硫 的 含 氧 化 合 物 问题： 1．SO2和SO3在结构和性质上有何不同？比较SO2、H2SO3及亚硫酸盐的氧化还原性有何不同？ 2．参看P503 H2SO4及P505 SO42-的结构，如何理解SO42-中的S-O键具有双键性质？H2SO4分子中的S-O键有无双键性质?你能从P503 H2SO4分子的结构数据说明吗？ 3．硫酸盐有哪些主要性质？ 4．S2O32-中S的氧化数为+Ⅱ，处于中间氧化 态，为什么S2O32-只表现出还原性，而不表现出氧化性？S2O32-有哪些主要性质？ 5．S2O42-、H2S2O7、S2O82-均含有两个S，它们的主要性质有何不同，为什么？（从结构角度理解说明 15-3-3 硫 的 含 氧 化 合 物 1．SO2和SO3在结构和性质上有何不同？比较SO2、H2SO3及亚硫酸盐的氧化还原性有何不同？ 结构：SO2是V形分子结构，SO3分子构型为平面三角形 O S S O O O O Sp2杂化，3个?键，一个?46 Sp2杂化，2个?键，一个?34 性质： SO2既有氧化性又有还原性，还原性是 主要的。遇强还原剂才表现氧化性： SO2 + H2S == S↓+2 H2O 还原性： SO2H2SO3亚硫酸盐 SO2能和一些有机色素结合成为无色的化 合物。 SO3 是一种强氧化剂。 SO2是大气中一种主要的气态污染物。含有SO2的空气不仅对人类及动植物有毒害，还会腐蚀金属制品，损坏油漆颜料，织物和皮革、形成酸雨等。 15-3-3 硫 的 含 氧 化 合 物 2．参看P503 H2SO4及P505 SO42-的结构，如何理解SO42-中的S-O键具有双键性质？H2SO4分子中的S-O键有无双键性质?你能从P503 H2SO4分子的结构数据说明吗？ S：sp3杂化后形成分子，分子中除存在σ键外还存在(p-d) π反馈配键。 15-3-3 硫 的 含 氧 化 合 物 3．硫酸盐有哪些主要性质？ 易溶性。除Ca2+、Sr2+、Ba2+、Pb2+、Ag+、Hg2+外，一般硫酸盐都易溶于水。 热稳定性大。8e-构型的阳离子的盐通常1273K不分解。18e-、（18+2）e-、9-17e-构型热稳定性略差。 易形成复盐（成矾）。多数硫酸盐有形成复盐的趋势。 15-3-3 硫 的 含 氧 化 合 物 4．S2O32-中S的氧化数为+Ⅱ，处于中间氧化态，为什么S2O32-只表现出还原性，而不表现出氧化性？S2O32-有哪些主要性质？ 硫代硫酸盐：Na2S2O3?5H2O，海波，大苏打。 制备： S2O32-不稳定，酸中易分解放出SO2析出单