T第八章氧化还原滴定法.ppt

第二节 氧化还原反应 三、氧化还原反应的进行程度 第一节 概述 一、氧化还原滴定法：以氧化还原反应为基础的滴定 分析法 二、实质：电子的转移 三、特点： 1）机理复杂、多步反应 2）有的程度虽高但速度缓慢 3）有的伴有副反应而无明确计量关系 四、分类： 碘量法、高锰酸钾法、重铬酸钾法等 五、应用：广泛，直接或间接测定无机物、有机物 二、 指 示 剂 (一) 自身指示剂 标准溶液本身有很深的颜色，滴定时无需另加指示剂，只要标准溶液稍过量，即可显示终点的到达。 例：KMnO4(紫红） Mn2+ (无色) I3- (棕) I-（无色） 优点：无须选择指示剂，利用自身颜色变化指示终点 (二) 特殊指示剂 指示剂本身无氧化还原性，但能与氧化剂或还原剂发生显色反应，从而指示滴定终点。 例：淀粉 淀粉溶液遇 I2产生深蓝色。 特点：反应可逆，应用于直接或间接碘量法 (三) 氧化还原指示剂 指示剂本身是一种弱氧化剂或还原剂，它的氧化型和还原型具有不同颜色。 Iox + ne ? IRed 指示剂的变色范围： 指示剂的选择原则： 指示剂变色范围全部或部分落在滴定突跃范围内 指示剂的条件电位尽量与化学计量点电位相一致 第三节 碘量法 一、基本原理 碘量法：以I2为氧化剂，或以I-为还原剂，进行氧化还原滴定的方法。 直接碘量法：用I2标准溶液直接滴定样品溶液。 间接碘量法：样品溶液中先加入KI，再用Na2S2O3标准溶液滴定生成的I2。 I2的性质： 溶解度小（水）：1.33?10-3 mol/L （25?C） 挥发性：升华 配制碘溶液时加KI，其作用是： 增加I2的溶解度。 减小I2的挥发性。 I2 + I- ? I3- V 545 . 0 ? / I I 3 = - - j ★碘量法的误差来源 ① I2 容易挥发 ② I - 易被氧化 加过量KI 室温 碘量瓶（盖） 勿剧烈摇动 酸度不宜太高 生成 I2立即滴定 避免长时间光照 除去溶解氧及催化物 （一）直接碘量法: 利用I2的弱氧化性滴定还原物质 测定物：具有还原性物质 可测：Vc，S2-，Sn(Ⅱ)，S2O32-，SO32- 滴定反应： I2 + Red ? I- + Ox 酸度要求：弱酸性，中性，或弱碱性(pH小于9) 强酸性介质：I-易发生氧化； 淀粉水解成糊精导致终点不敏锐 强碱性介质：I2发生歧化反应 3I2 + 6OH- 5I- + IO3- + 3H2O（歧化反应） 4I-+O2 + 4H+ 2I2 + 2H2O（氧化反应） 例：维生素C的测定 滴定条件： 稀醋酸：防止Vc被空气氧化。 新煮沸放冷的蒸馏水：除O2。 （二）间接碘量法：(Na2S2O3滴定析出的定量I2) 利用I-的还原性测定氧化性物质 测定物：具有氧化性物质， 可测：MnO4-，Cr2O7-，CrO4-，AsO43-，BrO3-， IO3-，H2O2，CLO-，Cu2+ 滴定前： I- +Ox ? I2 +Red 滴定反应： 2S2O32- + I2 ? 2I- + S4O62- 酸度要求：中性或弱酸性 强酸性介质：S2O32-易发生分解； I-易发生氧化导致终点拖后 碱性介质： I2与S2O32-发生副反应，无计量关系 S2O32- + 2H+ SO2 ↑+ S↓+ H2O（分解） 4 I2 + S2O32- + 10 OH- 8I- + 2SO42-+5H2O 1、胆矾(CuSO4·5H2O)中铜含量的测定 间接碘量法应用示例 I-的作用： 还原剂 Cu+的沉淀剂 I2的增溶剂 注： CuI强烈吸附I2造成终点提前，滴定时应用力振摇 或加入KSCN转化CuI沉淀为CuSCN，同时释放I2 CuI易水解，故以HAc为介质 二