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第九章 吸光光度法 习题答案 1. 0.088mgFe3+，用硫氰酸盐显色后，在容量瓶中用水稀释到50.00mL 用1cm比色皿，在波长480nm处测得A＝0.740。求吸收系数a及κ。 解 c＝（0.088 ×10 -3）/（50 ×10 -3）＝1.76 ×10 -3g·L-1） a =A/bc＝0.740/(1×1.76 ×10 -3 )＝ 4.20 ×102（L·g-1·cm -1） κ＝4.20×102 ×55.84＝2.35×10 4L·mol -1·cm -1） 2. 用双硫腙光度法测定Pb2+，Pb2+的浓度为0.08mg／50mL，用2cm比色皿在520nm下测得T＝53％，求κ。 解 －lgT＝ κbc －lg0.53＝ κ × 2 × 0.08 ×10 –3 / (207.2 × 50 ×10 -3 ) κ＝1.78 ×10 4L·mol-1·cm -1） 3. 用磺基水杨酸法测定微量铁。标准溶液是由0.2160gNH4Fe(SO4)2·12H2O溶于水中稀释至500mL配制成的。根据下列数据，绘制标准曲线。 标准铁溶液的体积V/mL 0.0 2.0 4.0 6.0 8.0 10.0 吸光度 0.0 0.165 0.320 0.480 0.630 0.790 取试液5.00 mL，用容量瓶稀释至250 mL。取此稀释液2.00 mL，与绘制标准曲线相同条件下显色和测定吸光度。测得A＝0.500。求试液铁含量（单位：mg／mL）。铁铵矾的相对分子质量为482.178。 解 按题给数据绘制标准曲线，由纵坐标A＝0.500处做水平线, 与标准曲线相交处向下做垂线, 与浓度轴相交处查出浓度，再乘以250/5.00, 计算出铁含量为7.5 mg ·mL-1. 4. 取钢试样1.0g，溶解于酸中，将其中锰氧化成高锰酸盐，准确配制成250mL，测得其吸光度为1.00×10–3 mol·L-1 KMnO4溶液的吸光度的1.5倍。计算钢中锰的百分含量。 解 c＝1.5 ×1.00 ×10–3 mol·L-1 Mn %＝(cVMMn/G )×100% ＝[（1.5 ×10–3 × 250 ×10 –3 × 54.94）／1.0] ×100%＝2.06% 5. 用普通光度法测定铜。在相同条件下测得1.00×10-2 mol·L-1标准铜溶液和含铜试液的吸光度分别为0.699和1.00。如光度计透光度读数的相对误差为0.5％，测试液浓度测定的相对误差为多少？如采用示差法测定，用铜标准液为参比，测试液的吸光度为多少？浓度测定的相对误差为多少？两种测定方法中标准溶液与试液的透光度各差多少？示差法使读书标尺放大了多少倍？ 解 Tx% =10-1.00 ×100% =10.0% Ts% =10-0.699 ×100% = 20.0% A相对 =- -lg50% = 0.301 标液由20.0%调到100.0%，所以读数标尺放大了5倍。 6. 某含铁约0.2％的试样，用邻二氮杂菲亚铁光度法（κ =1.10×10 4 )测定。试样溶解后稀释100mL, 用1.00cm比色皿，在508nm波长下测定吸光度。（1）为使吸光度测量引起的浓度相对误差最小，应当称取试样多少克？（2）如果说使用的光度计透光度最适宜读数范围为0.200至0.650，测定溶液应控制的含铁的浓度范围为多少？ 解 A = κbc 浓度相对误差最小时A为0.434 c = 0.434/(1.00 ×1.10 ×10 4 ) = 3.95 ×10–5mol·L-1） (3.95 ×10–5 ×55.84 ×100 ×10-3 ) / (0.2%) = 0.11（g） c = A/κb = 0.200/1.10 ×10 4 = 1.82×10–5（mol·L-1） c = A/κb = 0.650/1.10 ×10 4 = 5.91×10–5（mol·L-1） 应控制铁的浓度范围1.82 ×10–55.91 ×10–5mol·L-1 7. 某溶液中有三种物质，他们在特定波长处的吸收系数a (L·g-1·cm-1)如下表所示。设所用比色皿b =1cm。给出以光度法测定它们浓度的方程式。用mg·mL-1为单位。 物质 400nm 500nm 600nm A B C 0.00 2.00 0.60 0.00 0.05 1.80 1.00 0.00 0.00 解 根据吸光度的加和性列方程组 Aλ400nm = 2.00cB ＋ 0.60cc Aλ500nm = 0.05cB ＋ 1.80cc Aλ60