第七章重量分析课件.ppt

二、沉淀重量法的分析过程和要求 （一）分析过程 待测离子 沉淀剂 沉淀形式 处理过程 称量形式 （二）要求 1．对沉淀形式的要求 a．溶解度小 b．易过滤和洗涤 c．纯净，不含杂质 d．易转化成称量形式 2．对称量形式的要求 a．确定的化学组成 b．性质稳定 c．较大的摩尔质量 三、获取纯净沉淀的措施 1、选择适当的分析步骤和方法； 先沉淀含量少的离子，以防止共沉淀。 如:90%MgO与1%CaO，先在乙醇介质中沉淀为CaSO4。 2、降低易吸附离子的浓度 3、选择适当的沉淀条件 浓度、温度、试剂的加入程序等。 5、再沉淀。 4、用适当的洗涤剂洗涤沉淀 第五节 沉淀的形成和沉淀的条件 一、沉淀的形成 构晶离子 晶核 聚集速度 聚集速度 晶型沉淀 非晶型沉淀 形成沉淀的初始速度 ＜定向速度 定向速度 二、沉淀条件的选择 晶形沉淀的沉淀条件： （1）在适当稀的条件下进行 稀 （2）在不断搅拌下，缓慢地加入沉淀剂 搅 （3）应在热溶液中进行 热 （4）陈化 陈 陈化作用： 因小晶体比大晶体的溶解度大，防置后使小晶体转变为大晶体及使亚稳态转变为稳定态 第六节 重量分析的计算和应用示例(自学) 第七节 沉淀滴定法概述 以沉淀反应为基础的一种滴定分析方法。 应用较少原因 （1）很多沉淀反应很慢，一些晶状沉淀易出现过饱和现象； （2）溶解度大，计量点附近沉淀不完全； （3）沉淀组成不恒定，有副反应，共沉淀等。 目前主要应用的是银量法(生成难溶银盐的方法)： 按指示终点的方法分类： （一）铬酸钾K2CrO4指示剂法（Mohr法—摩尔法） （二）铁铵钒[NH4Fe(SO4)2 ·12H2O]指示剂法 （Volhard法—佛尔哈德法） （三）吸附指示剂法（Fayans法—法扬司法） 第八节 银量法滴定终点确定 一、摩（莫）尔法（Mohr’s Method）： 1、定义： 用K2CrO4做指示剂的银量法。 滴定剂： AgNO3标液 被测物： Cl-,Br-,CN- 2、原理： AgCl的溶解度小于Ag2CrO4,用AgNO3标准溶液滴定过程中，首先析出AgCl，待AgCl沉淀完全后，过量一滴的AgNO3才与k2CrO4反应，生成砖红色的Ag2CrO4沉淀，指示终点。 滴定反应： 指示反应： 3、指示剂的用量 化学计量点时： 需指示剂[CrO42-]量： 这样高的浓度使溶液呈深黄色，影响终点的判断。 实验证明， [CrO42-]的浓度约为5.0×10-3mol·L-1较为合适，此时终点误差Et%=+0.06% 4、溶液的酸度： （1）高酸度时： （2）低酸度时： 理论和实验表明：滴定须在pH6.5~10.5中进行。 5、干扰情况 （1）与Ag+生成沉淀的阴离子： PO43-, AsO43-, SO32-, CO32-, C2O42-, S2-。 （2）易水解的阳离子： Fe3+, Al3+, Sn4+, Bi3+。 （3）与CrO42-生成有色化合物 Pb2+, Ba2+ 6、注意和限制： 沉淀吸附Cl-,Br-，吸附力AgBr＞AgCl,滴定时应振荡溶液。 一般不适宜用于滴定I-,SCN-。 限制： 只能用AgNO3滴定Cl-,Br- ，不能用NaCl滴定Ag+。 原因： Ag2CrO4转化为AgCl,AgBr时慢。 二、佛尔哈得法（Volhard’s Method) 1、定义： 用铁铵钒[NH4Fe(SO4)2 ·12H2O]作指示剂的银量法, 分为直接滴定法和返滴定法。 2、直接滴定法： 滴定剂： NH4SCN, KSCN, NaSCN标液均可。 测定物： Ag+ 滴定反应： 指示反应： 酸度控制在0.1~1mol·L-1 HNO3之间。过低Fe3+易水解。 Fe3+浓度过大，黄色干扰，终点时Fe3+浓度一般控制在0.015 mol·L-1 终点时振荡，使吸附Ag+及时释放出来。 3、返滴定法测定卤素离子： （1）方法： 首先向含卤素试液中加入一定量过量的AgNO3标准溶液，然后以铁铵矾为指示剂，用标准NH4SCN溶液滴定过量的Ag+。 （2）反应方程式： 由于AgCl的溶解度比AgSCN大，终点时会发生置换反应： 转化缓慢，误差可达1.8%。 Fe3++SCN-=Fe(SCN)2+ （3）避免滴定Cl-时产生误差的措施(Br-,I- ?) ①煮沸、过滤除去AgCl，避免转化； ②滴定前加入有机溶剂如硝基苯或1，2-二氯乙烷1~2mL，以包裹沉淀； ③提高Fe3+(至0.2mol·L-1)的浓度，以减小终点时SCN-的浓度，从而减小滴定误