天然药物化学问答题.doc

天然药物化学问答题 二氧化碳超临界萃取法提取中药化学成分的特点及适用范围是什么？ 特点：1、易达到临界状态。2、化学性质稳定，无色无味无毒，使用安全。3、价廉易得。 4、无溶液残留。5、萃取温度低，操作安全、方便快速。 适用范围：1、中草药有效成分的提取。2、热敏性生物制品药物的精制。3、脂类混合物 的分离。4、天然抗菌或抗氧化萃取物的提取物的加工。 聚酰胺色谱在化学成分的分离，纯化方面有何特点？ 聚酰胺为高分子聚合物，不溶于水、甲醇、乙醇等常用有机溶剂，对碱较稳定，对酸尤其无机酸稳定性差可溶于浓盐酸、冰醋酸及甲酸。分离依据：含有大量酰胺键与待分离物形成氢键。一般情况下洗脱能力：尿素〉二甲基酰胺〉甲酰胺〉氢氧化钠〉丙酮〉甲醇〉水 含水溶剂中的规律：①形成氢键的基团越多，则吸附能力越强。②易形成分子内氢键的在聚酰胺上的吸附相应减弱。③分子中芳香化程度高，则吸附性越强；反之则减弱。 苷键常用哪些方法裂解？苷类酸催化水解与哪些因素有关，水解难易程度有什么规律？ 方法：①酸解、②酸催化醇解、③碱解、④酶解、⑤氧化开裂法 因素：苷键具有缩醛结构，易被稀酸催化水解。水解发生的难易与苷键原子的碱度，即苷键原子上的电子云密度及其空间环境有密切关系。 规律：（1）按苷键原子的不同，酸水解的易难顺序为：N-苷﹥O-苷﹥S-苷﹥C-苷。? （2）按糖的种类不同? 1)呋喃糖苷较吡喃糖苷易水解。? 2)酮糖较醛糖易水解。? 3)吡喃糖苷中，吡喃环的C-5上取代基越大越难水解，其水解速率大小有如下顺序：五碳糖苷﹥甲基五碳糖苷﹥六碳糖苷﹥七碳糖苷﹥糖醛酸苷。C-5上取代基为-COOH（糖醛酸苷）时，则最难水解。? 4)氨基糖较羟基糖难水解，羟基糖又较去氧糖难水解。其水解的易难顺序是：2，6-去氧糖苷﹥2-去氧糖苷﹥6-去氧糖苷﹥2-羟基糖苷﹥2-氨基糖苷。 ⑶苷元不同：（易）芳香属苷〉脂肪属苷 苷元小基团：横键〉竖键 苷元大基团：竖键〉横键 简述醌类化合物酸性的特点及其规律？ 特点：①具有羧基的醌类化合物酸性较强。②蒽醌及萘醌苯环上的β-羟基的酸性强于α -羟基。③一般来讲，酚羟基数目越多则酸性越强。 规律：—COOH〉两个以上的β—OH〉一个β—OH〉两个以上的α—OH〉一个α—OH 试述黄酮（醇）多显黄色，而二氢黄酮（醇）不显色的原因。 黄酮的色原酮部分原本物色，但在2位上引入苯环后即形成了交叉共轭体系，并通过电子转移、重排，使共轭链延长，因而显示出颜色。而二氢黄酮（醇）不具备交叉共轭体系或共轭链短因而不显色。 试述黄酮（醇）难溶于水的原因及为什么二氢黄酮、花色素的水溶性比黄酮大？ 由于黄酮（醇）的平面性强，分子与分子间排列紧密，分子间引力较大，故难溶于水。而二氢黄酮（醇）为非平面性分子，故分子间排列疏松，分子间引力小，在水中溶解度增大。花色素以离子态存在，故溶解度较大。 从槐米中提取芦丁是为何加入石灰乳和硼砂？ 加入硼砂的目的是使其芳香分子中的邻二酚羟基发生络合，既保护了邻二酚羟基不被氧化，又避免了邻二酚羟基与钙离子络合提高收率。加入石灰乳可以达到碱性溶解的目的，又可以除去大量粘液杂质。 简述碱溶酸沉提取分离香豆素类成分的基本原理，并说明提取分离时应注意的问题？ 香豆素类化合物具有内酯环结构，碱性条件下可水解开环，生成顺式邻羟基桂皮酸的盐溶于水，在酸性条件下又闭环恢复为内酯环结构。但如果遇碱液长时间加热，开环结构将遭到破坏，异构化为反式邻羟基桂皮酸衍生物，此时，再也不可能环合为内酯。因此在提取香豆素时，要注意温度的控制、加热时间的长短且碱度不宜过高。 甲型强心苷在碱性醇溶液中，由于五元不饱和内酯环上的双键移位产生活性亚甲基，能与活性亚甲基试剂作用而显色。乙型强心苷在碱性醇溶液中，不能产生活性亚甲基，无此类反应。 （1）亚硝酰铁氰化钠试剂反应。反应液呈深红色并渐渐退去。 （2）间二硝基苯试剂反应。反应液呈紫色 （3）3，5-二硝基苯甲酸试剂反应。溶液呈红色或紫红色。 碱性苦味酸试剂反应。溶液呈橙色或橙红色。此反应有时发生较慢，需放置15分钟以后才能显色。