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第八章:重量分析法 作业 307页 习题 22，24，26，27 小结： 对无络合反应的强酸盐沉淀，主要考虑同离子效应和盐效应。 对弱酸盐或难溶酸盐，多数情况应主要考虑酸效应。 在有络合反应，尤其在能形成较稳定的络合物而沉淀的溶解度又不太小时，则应主要考虑络合效应。 　三.其它因素的影响 　　1.温度： 沉淀溶解反应为吸热，所以 T↑，S↑. 　　2.溶剂： 无机物沉淀是离子晶体，水中溶解度大于在有机溶剂中：SCaSO4(水) SCaSO4(乙醇) 。 　　3.粒径大小：S大颗粒S小颗粒。 　　4.形成胶体：无定形沉淀易形成胶体而“胶溶”。 　　5.沉淀析出形态的影响： 如CoS： 初生： α态：Ksp=4×10-20(亚稳态) 　　　 放置后：β态：Ksp=7.9×10-24(稳定态) 同离子效应 盐效应 酸效应 络合效应 其他因素 温度、溶剂、颗粒大小等 根据Ksp计算 根据酸效应系数计算 根据离子强度、活度系数计算 根据络合效应系数计算 影响溶解度的因素 8.4 影响沉淀纯度的因素 　一.共沉淀现象 当一种难溶物质从溶液中沉淀析出时，溶液中的某些可溶性杂质会被沉淀带下来而混杂于沉淀中，这种现象称为共沉淀。 用BaCl2沉淀Ba2+时，如试液中有Fe3+离子，则由于 共沉淀，在得到的BaSO4沉淀中常含有Fe2(SO4)3。 BaSO4 沉淀经过过滤、洗涤、干燥、灼烧后不呈纯白色而暗带一些棕色(Fe2O3)。 最重要的误差来源之一。 1.表面吸附共沉淀： 由于沉淀表面静电引力不均衡，使它们具有吸引带相反电荷离子的能力，而形成表面吸附共沉淀。 　　(1)产生原因 〃〃〃〃〃〃〃〃〃 沉淀 Ba2+ — SO42-—Ba2+ SO42-— Ba2+ —SO42- —————————————界面 〃 〃〃〃〃〃〃〃〃溶液 　　(2)吸附的选择性： 　 a. 先吸附构晶离子。 　　b.半径与构晶离子相近的离子。 　　c. 先吸附浓度大的离子 。 　　d. 先吸附高电荷离子。　　 e. 吸附生成溶解度小的化合物的离子。 BaSO4沉淀表面吸附示意图 Ba2+ Ba2+ Ba2+ Ba2+ Cl- SO42- SO42- SO42- SO42- SO42- SO42- SO42- Ba2+ Ba2+ Ba2+ Ba2+ SO42- 晶体表面 Ba2+ Ba2+ 第一吸附层 第二吸附层 Cl- 用BaCl2沉淀SO42-时，过量的Ba2+： 用SO42-沉淀Ba2+时，过量的SO42-： BaSO4沉淀表面吸附示意图 Ba2+ Ba2+ Ba2+ Ba2+ Fe3+ SO42- SO42- SO42- SO42- SO42- SO42- SO42- Ba2+ Ba2+ Ba2+ Ba2+ SO42- 晶体表面 SO42- SO42- 第一吸附层 第二吸附层 Fe3+ Ba2+ Ba2+ 　　(3)沉淀的表面积：大则吸附杂质多。 　　(6)减小表面吸附共沉淀的方法：洗涤 　　　　如BaSO4↓用稀 H2SO4洗沉淀 。 　　　　如CaC2O4↓用 (NH4)2C2O4洗涤。 　　(4)杂质离子的浓度：大则吸附严重。 　　(5)温度：吸附是放热过程，增高温度，吸附量减少。 2. 混晶 如果试液中的杂质与沉淀具有相同的晶格或杂质离子与构晶离子具有相同的电荷和相近的离子半径，杂质将进入晶格排列中形成混晶，而玷污沉淀。 [例如] Pb2+ 和Ba2+ 离子半径相近 PbSO4和BaSO4晶体结构相似 产生共沉淀 避免办法: 再沉淀，或除杂质。 3.吸留和包藏 吸留：被吸附的杂质机械地嵌入沉淀之中。 包藏：母液机械地包藏在沉淀中。 原因：沉淀生成过快，杂质或母液来不及躲开被包夹其中。 　　　　　　 减免方法： 陈化，释放包夹物；重结晶；溶解，重沉淀 。 二.后沉淀现象(继沉淀) 　如：Mg2+ 放置 　 Ca2+ +C2O42- →CaC2O4↓→后沉淀形成MgC2O4↓ 沉淀与母液一起放置经过一段时间(通常是几小时)以后，溶液中