氯甲烷分子在13至17eV激发能量范围内的电离解离.pdfVIP

物理化学学报(WuliHuaxueXuebao1 December Acta ．一 ．Sin．2011，27(12)，2749—2754 2749 [Article】 doi：10．3866／PKUW．HX www．whxb．pku．edu．cn 氯甲烷分子在13至17eV激发能量范围内的电离解离 吴曼曼 唐小锋 牛铭理 周晓国’ 戴静华 刘世林 (合肥微尺度物质科学国家实验室(筹)，中国科学技术大学化学物理系，合肥230026) 摘要： 利用阈值光电子-光离子符合飞行时间质谱研究了氯甲烷分子在 13至17eV激发能量范围内的光电离 和光解离动力学．在此能量范围内，电离产生的CH。CI’离子处于A2A，和B2E电子激发态．两电子态均为完全解 离态，可生成CH和CHCI碎片离子，其中CH；是最主要的解离产物．拟合CH；离子的符合飞行时间质谱峰形， 可以得到CH。CI+离子解离过程中释放的平动能分布，结果显示CH。CI+离子A2A态解离生成CH；的过程接近直 接解离机理，而B2E态的解离过程则具有统计解离的特征．此外，结合理论计算的势能面信息，我们推测在A2A， 态出现的CHzCI碎片离子来源于CH。C1分子 自电离产生高振动激发的CH。CI(．)(2E)离子统计解离过程． 关键词：氯甲烷：光电离：光解离： 飞行时间质谱：势能面 中图分类号：0643 IonizationandDissociationofMethylChlorideinanExcitationEnergy Rangeof13-17eV WUMan．Man TANG Xiao-Feng NIU Ming-Li ZHOUXiao-Guo DAIJing-Hua LlUShi．Lin (HefeiNationalLaboratoryforPhysicalSciencesattheMicroscale,DepartmentofChemicalPhySics, UniversityofScienceandTechnologyofChina，Hefei230026,PR．China) Abstract： Using threshold photoelectron．photoion coincidence time—of-flightmassspectrometry，the phOt0i0nizatiOnandphOtOdissOcia Onofmethylchloride intheexcitationenergyrangeof13-17eVwere investigated．CH3Cl+ionsintheA2A1andBEexcitedstatesweregenerated，bothofwhichwerecompletely dissociative．CH；fragmentsweremainlyproducedwhileCH2Clfragmentionswereobservedaswel1．By firingthetime-of-flightprofilethekineticenergyreleaseddistributionsofCH；duringlhedissociationofthe energy．selectedCH3CIiORSwereobtained．ThedissociationoftheCH3Cl(A2A1)ionfoIlowedrapiddirect fragmentationwhilethaloftheB2E stateshowedstatisticaldissociation．Moreover．withtheaidofthe calc