氯过氧化物酶修饰电极催化氧化肉桂醇的研究.pdfVIP

第24卷第 11期 化 学 研 究 与 应 用 VoI_24．No．11 2012年 11月 ChemicalResearchandApplication Nov．，2012 文章编号：1004．1656(2012)11．1636-06 氯过氧化物酶修饰电极催化氧化 肉桂醇的研究 田海涛，王 珂，李 琳，陆中庆，吴霞琴 (上海师范大学生命与环境科学学院，上海 200234) 摘要：将氯过氧化物酶(Chloroperoxidase，CPO)与双十二烷基溴化铵(DDAB)形成的类生物膜滴涂到Nation修 饰的玻碳电极表面，再滴涂壳聚糖制得Chi／CPO—DDAB／Nafion／GC修饰电极。循环伏安曲线上可以观察到一 对可逆的氧化还原电流峰，表明CPO与电极之间发生了直接的电子传递。该修饰电极可有效地催化O：还原 为HO：，产生的HO 作为氧源与电极上的CPO结合进一步催化氧化肉桂醇，产物经气质联用色谱、以及红 外光谱测试鉴定为肉桂醛 ，总的肉桂醛转化量达到80500mol／molCPO，为高效专一获得末端醛提供了一种绿 色合成方法。此外，还讨论了壳聚糖对提高修饰电极稳定性的作用。 关键词：氯过氧化物酶；修饰电极 ；肉桂醇；肉桂醛；生物酶催化；壳聚糖 中图分类号：0646 文献标识码：A Studyonthecatalyticoxidation ofcinnamylalcohol usingCPO modifiedelectrode TIANHai—tao，WANG Ke，LILin，LUZhong-qing，WU Xia—qin (CollegeofLifeandEnvironmentScience，ShanghmNormalUniversity，Shanghai200234，China) Abstract：Chloroperoxidase(CPO)wasimmobilizedontothesurfaceofglassycarbonelectrodewithdidodecyldimethylammonium bromide(DDAB)，whilecoatedwithchitosantoprotecttheCPO．DirectelectrontransfeiofCPOhasbeenobservedfromcyclicvol- tammogaram．ThetypicalcatalyzedcurrentofoxygenreductionhasbeenobservedatCPOmodifiedelectrode．Thehydrogenperoxide generatedin—situelectrochemicallyatmodifiedelectrodecombinedwithCPO tocatalyzetheoxidationofcinnamylalcoho1．Thehy— drogenperoxidedidnotrequireaddingusingthiselectrode—drivensystem．AfterelectrolyzetheproductwasanalyzedbyGC-MSand identifiedas cinnamicaldehydebyIR afterpurifiedbysolidphaseextractioncolumn．AndCPOmodifiedelectrod eshowedgood sta- bilitywithonlyaslightdecreaseinyieldduringfourcyclesoftheelectrode-drivencatalyticoxidationofeinnamylalcoho1．Thetotal conversionofcinnamaldehydeamountachieved80500moL／molCPO，Itprovidedanewgreensynthesismethodstoobtainingterminal aldehyde．Italsodiscussestheroleofchitos