第六章黄酮类.ppt

3、其他结构类型 黄烷醇类（flavanols） 二氢查耳酮类（dihydrochalcones） 橙酮类（aurones） 高异黄酮类（homoisoflavones） 双苯吡酮（xanthones） 双黄酮类（bisflavones） 结构类型 4、存在形式 黄酮类多与糖成结合成苷存在（多见O-苷，也有C-苷） 组成黄酮苷的糖类主要有： 单糖：D-葡萄糖（D-glc）、L-鼠李糖（L-rha）等 双糖：芸香糖（rhaα1→6glc；rutinose）等 三糖类：龙胆三糖（glcβ1→6glcβ1→2fru）等 结构类型 1、熟记黄酮类化合物的主要结构类型：黄酮和黄酮醇类；二氢黄酮和二氢黄酮醇类；异黄酮和二氢异黄酮类；查耳酮和二氢查耳酮；花色素类。 2、根据黄酮母核中C环的2、3位是否饱和、B环的连接位置、三碳链是否成环、4位有无羰基、1位是否带正电荷，归纳不同类型黄酮化合物的结构特点。 3、天然黄酮类多以苷的形式存在，糖常常连接在黄酮苷元的3位上。 结构类型 点 滴 积 累 第二节 理化性质 一、性状 二、溶解性 三、酸碱性 四、显色反应 本 节 内 容 1. 形态：多结晶性固体，少无定型粉末 2. 颜色 存在交叉共轭体系 7,4 位引入助色团对颜色影响大 与助色团的种类、数目及位置有关 花色苷具鲜艳颜色 3. 旋光性：苷元（*C）；苷（糖） 性状 1. 与黄酮类存在形式有关（苷元、苷） 苷元和苷的一般溶解性如下： 黄酮类苷元一般难溶或不溶于水，易溶于甲醇、乙醇、乙酸乙酯、乙醚等有机溶剂及稀碱液中。 黄酮苷一般易溶于热水、甲醇、乙醇、乙酸乙酯等极性较大的溶剂中，难溶于三氯甲烷、乙醚、苯等极性小的溶剂。 溶解性 2.与分子平面性有关：平面性越强，水溶性越差 黄酮、黄酮醇、查耳酮分子存在交叉共轭体系而为平面型分子 二氢黄酮C环呈半椅式结构为非平面分子 异黄酮B环受4位羰基的立体障碍，分子平面性降低 花色素苷元为离子型，亲水性强 溶解性 3.与母核连接取代基极性有关 羟基取代，水溶性增大 羟基甲基化后，水溶性降低 4.与苷元连接糖的数目和位置有关 多糖苷大于单糖苷 3-O-苷 7-O-苷 溶解性 1、酸性 酸性来源：黄酮类连有的酚羟基，显弱酸性 影响酸性的因素：羟基的数目和位置 酸性强弱顺序如下： 7，4′-二OH＞7-或4′-OH＞一般酚羟基＞5-或3-OH 酸碱性 分析下列化合物酸性强弱顺序： A B C 酸碱性--课堂活动 2、碱性 碱性来源：γ-吡喃酮环上1-位氧原子上的孤对电子 碱性弱遇水分解： 黄酮类 浓H2SO4 / 浓HCl 盐 H2O 分解 黄酮类 酸碱性 （一）还原反应 1. 盐酸-镁粉（试样 + Mg + HCl）反应：（常用） 黄酮（醇）、二氢黄酮（醇） 多橙红～紫红色 查耳酮、异黄酮 等 多无色 花色素等（样品+HCl） 显色（需对照） 2. 四氢硼钠（试样 + NaBH4 + HCl）反应：（专属） 二氢黄酮 红～紫红色 显色反应 1. 三氯化铝反应：（常用于薄层和纸色谱的定性分析） （二）金属盐类试剂络合反应 加1 % AlCl3 显鲜黄色，UV下荧光增强 显色反应 2. 锆盐—枸橼酸反应：（用于区别C3-和C5-羟基黄酮） 加1 % ZrOCl2的甲醇液显黄色 3-OH,4-C=O 5-OH,4-C=O + 2%ZrOCl2 黄色 H+ 稳定，不退色 不稳定分解而退色 3. 醋酸镁Mg(OAc)2反应： 二氢黄酮（醇） 天蓝色荧光 黄酮（醇）、异黄酮类 黄～橙黄～褐色 4. 氯化锶（SrCl2）反应 含邻二酚OH的黄酮 绿～棕色 5. 三氯化铁（FeCl3）反应 含氢键缔合黄酮 颜色明显 （二）金属盐类试剂络合反应 显色反应 四氢硼钠反应 鉴定黄酮类化合物最常用的颜色反应 锆盐-枸橼酸反应 与二氢黄酮、二氢黄酮醇类反应 盐酸-镁粉反应 与二氢黄酮（醇）类反应呈天蓝色荧光 醋酸镁反应