三章 化学热力学基础.pptVIP

标准状态下，反应达平衡状态ΔrGm? ＝ 0时的温度： T转＝ ΔrSm? ΔrHm? ΔrHm? ＜0， ΔrSm? ＜0 T＜ T转 反应正向自发 ΔrHm? ＞0 ，ΔrSm? ＞0 T ＞ T转 反应正向自发 * ΔrGm? ＝ΔrHm? － TΔrSm? 讨论温度变化对下面反应的方向的影响 CaCO3 ( s ) ＝ CaO ( s ) ＋ CO2 ( g ) CaCO3 ( s ) CaO ( s ) CO2 ( g ) ΔfGm? －1129.1 kJ·mol–1 －603.3 kJ·mol–1 －394.4 kJ·mol–1 Δf Hm? －1207.6 kJ·mol–1 －634.9 kJ·mol –1 －393.5 kJ·mol–1 Sm? 91.7 J·mol – 1·K – 1 38.1 J·mol– 1·K – 1 213.8 J·mol – 1·K – 1 从有关数据表中查出如下数据( 298 K) 解得 ΔrGm? = ??生ΔfGm?(298 K)－??反ΔfGm?(298 K) =131.4 kJ·mol–1 0 故反应在常温下不能自发进行 * 由 ΔrGm? ＝ ΔrHm? － T ΔrSm? 可知 ΔrGm? 0, 即 ΔrHm? － T ΔrSm? 0 ，可以使反应正向自发进行 解得 ΔrHm? (298 K)＝ 179.2 kJ·mol–1， ΔrSm?(298 K) ＝ 160.2 J·mol – 1·K – 1 当T＞1118.6 K时，反应可以自发进行。 即CaCO3(s) 在温度高于1118.6 K将分解。 * 本章小结： 热力学第一定律 基本概念，常用术语 热化学 反应热（恒容，恒压），热化学方程式 盖斯定律 生成热 燃烧热 化学反应的方向 熵 吉布斯自由能 * 课后习题： 3-3 已知下列数据： SbCl5(g)????????????? SbCl3(g) ?? ?? ? ΔrHm? (kJ·mol–1) -394.3?????????????????????? -313.8 ? ????? ΔrGm? (kJ·mol–1) -334.3?????????????????????? -301.2 通过计算回答反应? SbCl5(g) === SbCl3(g) +? Cl2(g) （1）在常温下能否自发进行？(不能) （2）在500℃时能否自发进行？ (可以) 3-1 在一密闭的量热计中将2.456 g正癸烷（C10H12 ，l）完全燃烧，使量热计中的水温由296.32 K升至303.51K。已知量热计的热容为16.24 kJ·K-1，求正癸烷的燃烧热。(-6763 kJ·mol-1) 3-2常温常压下B2H6(g)燃烧放出大量的热 B2H6(g) + 3O2(g) === B2O3(s)+3H2O(l) (ΔrHm?= -2165 kJ·mol–1) ? 相同条件下1 mol单质硼燃烧生成B2O3(s)时放热636kJ，H2O(l)的标准生成热为 -285.8kJ·mol-1，求B2H6(g)的标准生成热。(35.6kJ·mol-1) * * * * * 强调:反应物的化学计量数为负!!! * 强调:反应物的化学计量数为负!!! * * * 回放4 * 　　19世纪中叶，经验规则： 　　任何没有外界能量参加的化学反应，总是趋向于能放热更多的方向。 2Al(s)＋3/2O2(g)＝Al2O3(s) ΔrHm? ＝ － 1676 kJ·mol–1 H2 (g) ＋ 1/2O2 (g) ＝ H2O (l) ΔrHm? ＝ － 285.8