大学化学 第八章 酸碱平衡及酸碱滴定.ppt

2、二元酸溶液： pH ＜ pKa1，H2C2O4为主 pH = pKa1， [H2C2O4] = [HC2O4-] pKa1 ＜ pH ＜ pKa2 ， HC2O4-为主 pH = pKa2， [HC2O4-] = [C2O42-] pH ＞ pKa2，C2O42-为主 8-5 水溶液中酸碱平衡的处理方法 物料平衡方程式－MBE 电荷平衡方程式－CBE 质子平衡方程式－PBE 1、物料平衡方程式－MBE 例：c mol/mL的Na2HPO4的物料平衡式 [Na+] = 2c c = [H3PO4] + [H2PO4-] +[HPO42-] + [PO43-] －－零水准法 例1：c mol/mL的NH4 H2PO4的质子平衡方程式 零水准——NH4+，H2PO4-，H2O [H3PO4] + [H3O +] = [NH3] + [HPO42-] + 2[PO43-]+ [OH-] 例2：c mol/ml的Na2HPO4的质子条件式 零水准——HPO42-，H2O [H2PO4-] + 2[H3PO4] + [H +] = [PO43-]+ [OH-] 8－6 酸 碱 溶 液 pH 值 的 计 算 强酸强碱溶液pH值的计算 弱酸弱碱溶液pH值的计算 强酸和弱酸混合溶液pH值的计算 弱酸混合溶液pH值的计算 两性物质溶液pH值的计算 一、强酸强碱溶液pH值的计算 1．强酸（Ca ） 2．强碱（Cb ） 二、弱酸弱碱溶液pH值的计算 1．一元弱酸弱碱溶液 （1）一元弱酸HA（Ca ） －－最简式*** （2）一元弱碱（Cb） －－最简式*** 8-7 缓冲溶液（Buffer solution） 第8章 酸碱平衡与酸碱滴定 HA H + + A - H2O H + + OH - 当Ca ＞ 10-6 mol/L，忽略水的解离 －－精确式 －－近似式*** 第8章 酸碱平衡与酸碱滴定 B + H2O BH + +OH- H2O H + + OH – －－精确式 当Cb＞ 10-6 mol/L，忽略水的解离 －－近似式*** 第8章 酸碱平衡与酸碱滴定 －－精确式 第8章 酸碱平衡与酸碱滴定 如果 且 ------忽略水的离解 －－近似式*** 如果 第8章 酸碱平衡与酸碱滴定 对于很弱且很稀的一元弱酸溶液，不能忽略水的电离 第8章 酸碱平衡与酸碱滴定 －－近似式*** 第8章 酸碱平衡与酸碱滴定 Question Solution pH＝－lg[H3O+]=5.13 计算0.10mol·dm-3NH4Cl溶液的pH值。已知NH3的Kb =1.80×10-5(25℃)。 因为Kaca＞20Kw ca/Ka＞500 所以可用最简式来计算[H+] NH4+ → NH3 + H+ 第8章 酸碱平衡与酸碱滴定 2．多元弱酸弱碱溶液 设浓度为ca的二元酸H2A溶液，其PBE为： [H+]=[OH-]+[HA-]+2[A2-] 整理后得： －－精确式 第8章 酸碱平衡与酸碱滴定 如果Ka1ca≥20Kw，则水的电离可以忽略。 如果 则多元酸的第二步电离可以忽略。 （1）若Ka1ca≥20Kw ，且 则 （2）若Ka1ca≥20Kw ，且 则 结论 －－近似式*** －－最简式*** 第8章 酸碱平衡与酸碱滴定 6、缓冲溶液的选择和配制 1、缓冲溶液的概念 2、缓冲原理 3、缓冲溶液的组成 4、缓冲溶液pH的计算 5、缓冲溶液的缓冲容量 第8章 酸碱平衡与酸碱滴定 * * 第 8 章 酸碱平衡与酸碱滴定 弱电解质的电离平衡 沉淀溶解平衡 氧化还原平衡 配位平衡 化学四大平衡 第8章 酸碱平衡与沉淀溶解平衡 第8章 酸碱平衡与酸碱滴定 酸碱平衡与酸碱滴定----强电解质溶液理论 8-1 强电解质溶液理论 一、电解质 化合物 非电解质 电解质 强电解质：强酸、强碱和大部分盐 弱电解质：弱酸、弱碱等 注：电解质的强弱除与电解质的本性有关外，还与溶剂有关。 问题：强电解质在溶液中完全电离，其电离度应为100%， 但实际所测却小于100%，如何解释这一现象？ 二、离子强度 1、离子氛 1923年，德拜和休格尔提出 — + + + + + + + - - - - - - 当电解质溶液通电时，由于离子和离