加氢精制原理及催化剂性能简介.ppt

4 加氢精制催化剂在具体装置的应用 45万加氢目前使用的主催化剂为FH-98改进型加氢精制催化剂，保护剂、助剂FZC系列、FHRS-1等。 4.1 本装置催化剂及保护剂等理化性质 4.2 催化剂装填 4.3 干燥 由于催化剂载体具有吸湿性，催化剂的吸水量一般达1～3％，甚至可以到10％，如果湿催化剂和原料一起升温，易造成催化剂破碎，破坏催化剂物理结构，增加床层压降。因此，使用前进行干燥脱水工作。 方式：热氮气循环脱水 4.4硫化 加氢催化剂硫化目的是使催化剂中的金属活性组分由氧化态转化为硫化态,从而提高催化剂的活性和稳定性。 新鲜催化剂活性金属组分为WO3、MoO3、NiO，催化剂硫化过程中，硫化剂C2H6S2和氢气在一定条件下与金属氧化物发生如下主要化学反应： C2H6S2＋3H2＝2H2S＋2CH4 WO3＋2H2S＋H2＝WS2＋3H2O MoO3＋2H2S＋H2＝MoS2＋3H2O 3NiO＋2H2S＋H2＝Ni3S2＋3H2O 4.4.1 硫化剂与硫化方式 常用硫化剂有：二硫化碳、二甲基硫化物 硫化方式： 催化剂干式硫化 氢气+硫化剂 催化剂湿式硫化 氢气+直馏（或加氢后）油+硫化机 4.5 钝化 由于硫化后的催化剂具有很高的活性，直接接触新鲜原料会造成剧烈反应，严重时引发超温事故，影响催化剂活性。 钝化方式: 根据装置催化剂的不同一班采用直馏油、加氢油或注氨钝化。 5 加氢催化剂的器内及器外再生技术 随着催化剂的使用时间延长，催化剂的活性会因中毒、烧结、积炭、结焦、机械损伤、金属流失等逐步下降，为节约成本，当催化剂已不能满足生产各项指标要求时，需要进行再生或更换新催化剂。 5.1 催化剂失活的原因 催化剂再生的目的是将导致催化剂失活的因素加已消除，尽可能恢复其原有的活性。引起催化剂失活的主要原因是： 催化剂表面生焦积炭 在加氢过程中，原料油中烃类的裂解和不稳定化合物的缩合，都会在催化剂的表面生焦积碳，导致其金属活性中心被覆盖和微孔被堵塞封闭，是催化剂失活的重要原因。催化剂因积碳失活的速度取决于原料油的性质、操作条件的苛刻度以及催化剂本身固有的特性。 催化剂上金属和灰分的沉积 原料油中的金属特别是Fe、Ni、V、Ca等，以可溶性有机金属化合物的形式存在，它们在加氢过程中分解后会沉积在催化剂表面，堵塞催化剂的微孔；As、Pb、Na等与催化剂活性中心反应，导致催化剂载体结构破坏。另外，石墨、氧化铝、硫酸铝、硅凝胶等灰分物质，它们堵塞催化剂孔口、覆盖活性中心，并且当再生温度过高时会与载体发生固相反应，这些都属于永久性失活。 金属聚集及晶体大小和形态的变化 非贵金属的加氢精制，在长期运转过程中存在金属聚集、晶体长大、形态变化及结构破坏等问题。 上述三种失活机理中，只有因生焦积碳引起的催化剂失 活，才能通过用含氧气体进行烧焦的方法来恢复其活性 5.2 催化剂再生过程的原理 通过用含氧气体对结焦物进行氧化燃烧，生成二氧化碳和水，来加以脱除 由于绝大多数的加氢催化剂，都是在硫化态下使用，因此失活催化剂再生烧焦的同时，金属硫化物也发生燃烧，生成SOx,烧焦和烧硫都是放热反应。 * * 加氢精制催化剂简介 目录 1 加氢技术简介 2 加氢精制的反应原理 3 加氢精制生产装置简介 4 加氢精制催化剂在具体装置的应用 5 加氢催化剂的器内及器外再生技术 1 加氢技术简介 加氢技术起源于上世纪20、30年代，在德国开发并工业化。目前，在现代炼化工业中已得到非常广泛的应用，技术开发商主要有UOP、雪佛龙等等。 加氢能力已成为炼化企业现代化水平的重要标志。 加氢催化剂是加氢技术的核心，因此其开发和应用受到人们的广泛重视。 加氢技术是在适宜温度、压力、临氢和催化剂存在条件下进行催化加氢/脱氢等反应的石油加工过程。 其可以加工的原料范围很广，通常包括：液化气、石脑油、煤油、柴油、蜡油、渣油等来自常减压蒸馏装置(即原油一次加工装置)的直馏石油馏分以及来自催化裂化、延迟焦化、热裂化、蒸汽裂解和溶剂分离等二次加工装置的馏分油产品。 不同加氢工艺，由于原料加工难度和目的产品质量要求不同，因此选择了不同的操作压力。 根据操作压力的差异，加氢技术通常可分为： 低压加氢技术：4.0MPa 中压加氢技术：4.0~10.0MPa 高压加氢技术：10.0MPa 根据加氢过程裂化转化率，可以粗略地将加氢技术分为加氢精制、加氢处理、缓和加氢裂化和加氢裂化等四大类。 典型工艺流程 加氢技术的发展，很大程度上取决于加氢催化剂的发展。催化剂在加氢工艺过程中居