仪器紫外吸收光谱法.ppt

五、影响吸收带的因素 生色团或助色团：饱和有机化合物中引入生色团或助色团将会使吸收带λmax位移和εmax发生变化。 配位体场：配位体场的改变会使吸收带的特性变化。 * 3. 溶剂的影响 n → ?*跃迁：蓝移； ?? ；?? ? → ?*跃迁：红移； ??；?? 图 极性溶剂对两种跃迁能级差的影响 * 溶剂效应对异丙叉丙酮?max的影响 跃迁类型 ?max(正己烷) ?max(氯仿) ?max(甲醇) ?max(水) ? → ?* 230 238 237 243 n → ?* 329 315 309 305 * 气态 溶剂：环己烷 溶剂：水 对称四嗪在蒸气态、环己烷和水中的吸收光谱 * 极性溶剂使精细结构消失 * 对吸收光谱精细结构影响： 溶剂极性↑，苯环精细结构消失 溶剂影响吸收波长，吸收强度及精细结构（fine structure） * UV常用的溶剂：烷烃（己烷、庚烷、环己烷）、 H2O、甲 醇、乙醇等。 UV测定非极性化合物多用环己烷作溶剂，而测定极性化合物多用 H2O、甲醇、乙醇作溶剂。 * 一、比尔定律 二、引起偏离比尔定律的因素 第二节 吸收定律 absorption law * 本节内容自学 * 一、单波长分光光度计 二、双波长分光光度计 三、多通道分光光度计 第三节 紫外分光光度计 ultraviolet spectrometer * 仪器 紫外-可见分光光度计 * 一、单波长分光光度计 1．单光束分光光度计： 特点： 使用时来回拉动吸收池 →移动误差 对光源要求高 比色池配对 简单，价廉，适于在给定波长处测量吸光度或透光度，一般不能作全波段光谱扫描，要求光源和检测器具有很高的稳定性 * 2．双光束分光光度计： 不用拉动吸收池，可以减小移动误差 对光源要求不高 可以自动扫描吸收光谱 * 特点：  自动记录，快速全波段扫描。可消除光源不稳定、检测器灵敏度变化等因素的影响，特别适合于结构分析。仪器复杂，价格较高。 * 二、双波长分光光度计 将不同波长的两束单色光(λ1、λ2) 快束交替通过同一吸收池而后到达检测器。产生交流信号。无需参比池。△?= 1～2nm。两波长同时扫描即可获得导数光谱。 特点： 利用吸光度差值定量 消除干扰和吸收池不匹配引起的误差 * 比较： * 三、多通道分光光度计 多通道仪器（Multichannel Instruments） 光电二极管阵列检测器(通常具有316个硅二极管) 同时测量200～820 nm范围内的整个光谱, 比单个 检测器快316倍 * HP 8452A多通道二极管阵列分光光度计 * 一、定性分析 二、定量分析 三、测定平衡常数 四、研究有机化合物的异构体 五、测定相对分子质量 第四节 紫外吸收光谱法的应用 applications of UV * 一、定性分析 qualitative analysis 1. 对共轭程度、饱和与不饱和化合物、异构体进行 判别 2. 比较吸收光谱曲线法 3. 计算最大吸收波长 * 1、对共轭程度、饱和与不饱和化合物、异  构体进行判别 1）若在200～800 nm 波长范围内无吸收峰：则可能是直链烷烃、环烷烃、 饱和脂肪族化合物或仅含一个双键的烯烃等。 2）若在270～350 nm波长范围内有低强度吸收峰(ε＝10～100L·mol-1·cm-1),（n→π* 跃迁），则可能含有一个简单非共轭且含有n电子的生色团，如 羰基。醛酮 n→π* 跃迁产生的R 带。 3）若在250～300 nm波长范围内有中等强度的吸收峰则可能含苯环。（具有精细结构的B 带）。 4）若在210～250 nm波长范围内有强吸收峰，表明含有一个共轭体系（K）带。 共轭二烯： K带（?230 nm）； ????不饱和醛酮：K带?230 nm ，R带?310-330 nm 260 nm,300 nm,330 nm有强吸收峰，3,4,5个双键的共轭体系。 * 2.比较吸收光谱曲线法 在相同的实验条件（仪器条件、溶剂）下，将未知物的紫外光谱与标准物质的紫外光谱进行比较，若两者谱图?max 与?max相同，可认为含有相同的生色团，但不一定是相同的物质。 如：甲苯与乙苯谱图基本相同； 标准谱图库：46000种化合物紫外光谱的标准谱图 ?The sadtler standard spectra ,Ultraviolet? * 3. 计算最大吸收波长 (1)Woodward-Fieser 经验规则 A. 共轭二烯、三烯、四烯及不饱