药学分析化学第七版.pptVIP

强酸强碱滴定 强碱滴定弱酸 强酸滴定弱碱 多元酸及多元碱的滴定 混合酸的滴定 HAc与NaOH完全反应生成了NaAc，溶液的pH由其决定，即 弱酸滴定曲线的讨论： 影响滴定突跃的因素：酸碱浓度、酸碱强度 化学计量点pH计算 四、多元碱的滴定 Kb1=Kw/Ka2=2.1×10-4 Kb2=Kw/Ka1=2.2×10-8 （二）碱标准溶液：NaOH （一）酸标准溶液：HCl 配制：市售HCl(12mol·L-1) 稀释。 标定： 1. 无水Na2CO3(药典)：270-300℃烘1h；MO or MR+溴甲酚绿。 2. 硼砂(Na2B4O7·10H2O)：60%相对湿度保存，防失水。pHep=5.1，MR。 （二）碱标准溶液：NaOH 配制：间接法配制 配制不含CO32-的NaOH溶液的方法： 先配制饱和的NaOH溶液（约19mol/L），因为Na2CO3在饱和NaOH溶液中的溶解度很小，可沉降到溶液底部，然后取上清液，用煮沸除去CO2的蒸馏水稀释至所需浓度。 （二）碱标准溶液：NaOH 标定： 1. 邻苯二甲酸氢钾(KHC8H4O4)，Mr=204.2。 2.草酸(H2C2O4·2H2O)，Mr=126.07。 指示剂：酚酞 五、应用示例 （一）药用氢氧化钠中NaOH、Na2CO3的含量测定 NaOH Na2CO3 1. 甲醛法 第五节 非水溶液中的酸碱滴定法 一、非水酸碱滴定的基本原理 （一）溶剂的分类 酸性溶剂：具有较强的给出质子能力 例如：甲酸，醋酸，丙酸 作用：能增强被测碱的强度 适用：滴定弱碱性物质 偶极亲质子溶剂：无转移性质子，但具有较弱的接受质子的倾向，且具有程度不同的形成氢键的能力。 例：酮类，酰胺类，腈类，吡啶类 作用：常与质子溶剂混用，用来溶解、分散、稀释溶质。 1. 溶剂离解性 4. 均化效应和区分效应 均化效应（拉平效应）： 区分效应： 本章学习要求 1. 酸碱溶液的H+浓度计算：一元(多元)酸碱、两性物质、共轭体系会写质子条件式，了解精确式如何得来，掌握最简式计算； 2. 酸碱指示剂：了解作用原理、影响因素、掌握常用指示剂的酸碱色、变色范围、理论变色点、理论变色范围。 3. 酸碱滴定曲线和指示剂的选择：强酸(碱)滴定、 一元弱酸(碱)滴定过程中pH计算, 重点是化学计量点及±0.1%时的pH计算；掌握影响滴定突跃的因素，一元弱酸碱能被准确滴定的条件；正确选择指示剂；掌握多元酸碱溶液能分步滴定或全部滴定的条件及指示剂的选择。 4. 掌握一元弱酸碱滴定的滴定曲线的特点和原因。 5. 熟悉强酸碱滴定和一元弱酸碱滴定的终点误差计算。 6. 掌握标准酸(碱)溶液的配制、标定的常用基准物质、指示剂及终点颜色变化； 7. 熟悉混合碱双指示剂滴定、N、H3BO3的测定。 8. 掌握非水滴定法的基本原理，物质酸碱性与溶剂的关系，均化效应和区分效应，判断均化性溶剂和区分性溶剂、非水溶剂的选择； 9. 掌握以冰醋酸为溶剂、高氯酸为滴定剂的标准溶液滴定弱碱的原理和方法； 10. 了解甲醇钠为标准溶液滴定弱酸的原理和方法。 四、酸碱标准溶液的配制与标定 c≈0.1 mol·L-1 3. 物质的酸碱性与溶剂极性的关系 介电常数（ε）：表示带相反电荷的质点在溶液 中离解所需能量的大小。 溶剂极性↑，ε↑，f↓，能量↓，越易于解离。 库仑定律 HA + SH SH2+ ? A- SH2+ + A- 电离 离解 不带电荷酸碱 例：HAc在水(ε=80.37）中比在乙醇(ε=25）中酸性强 带电荷酸碱 如:NH4+, 不受ε的影响 HClO4 + H2O H3O+ + ClO4－ H2SO4 + H2O H3O+ + SO42－ HCl + H2O H3O+ + Cl－ HNO3 + H2O H3O+ + NO3－ 强度相近 均化效应：能将酸或碱的强度调至溶剂合质子（或溶剂阴离子）强度水平的效应。 均化性溶剂：具有均化效应的溶剂。 水中能够存在的最强酸是H3O+ ，最强碱是OH-。 更强的酸在水溶液中都被均化到H3O+水平。 HClO4 + HAc H2Ac+ + ClO4－ H2SO4 + HAc