荧光的猝灭.ppt

* (6) 氧的猝灭 氧分子是最普遍存在的荧光和磷光猝灭剂。在溶液中，氧分子是十分有效的磷光猝灭剂。而对溶液的荧光而言，不同的荧光分子对氧的敏感性不同。 氧分子对溶液溶液荧光产生猝灭作用的原因比较复杂，激发单重态受氧猝灭的机理有如下几种： （1）激发单重态的氧化作用 （2）能量从1M*转移到O2 （3）增强在1M*中的体系间窜跃 （4）增强在1M*中的内转化 （5） O2和基态分子M形成配合物 1M* + O2 A+ + O2- 1M* + 3O2 3M* + 1O2* 1M* + 3O2 M + 1O2* 1M* + 3O2 3M* + 3O2 1M* + 3O2 M + 3O2 * (7) 内滤效应 (inner filter effect) 内滤作用： 当溶液中存在能吸收荧光物质的激发光或发射光的物质时，也会使体系的荧光减弱，这种现象称为内滤作用。 * * 图. 络合物Ⅱ紫外可见吸收与罗丹明B荧光光谱 * 图a. 加入不同浓度半胱氨酸时Ⅰ－Cu(Ⅱ)体系的紫外可见吸收光谱图 图b. 加入不同浓度半胱氨酸时Ⅰ－Cu(Ⅱ)－rhodamineB体系的同步荧光光谱 * 荧光猝灭过程总结: 动态猝灭 静态猝灭 光诱导电子转移(photo-induced electron trnsfer) 能量转移 (共振能量电子转移，Resonance energy transfer) 光诱导电荷转移 (photo-induced charge transfer) 光诱导质子转移 (photoinduced proton transfer) 激发态二聚体（Excimer） 激基缔合物 (Exciplex) 内滤效应 (inner filter effect) * This sensor is also based on the PET principle, but in a different way to compounds PET-1 and PET-2. Quenching of fluorescence upon Cu2+ binding arises from a photoinduced electron transfer from the fluorophore to the metal center and involves the Cu2+/Cu+ couple. The crown can also efficiently bind Ag+, but complexation is not signaled by a change in fluorescence intensity because the poor redox activity of this non-transition cation precludes electron transfer. * §4.6. 光诱导质子转移（photo-induced proton transfer) 在适当的环境中，一个激发分子所含不稳定质子的酸度变化和相应基态分子相比较，可有6个数量级的变化。这种明显的pKa值的差异，为在激发态时的质子转移反应提供了驱动力。 质子转移是一种重要的转移过程，它是由光的刺激而引起分子内核的运动是一种重要的光物理现象。它在生化过程中有着重大的意义。 * * 例 1. It is known that the excited-state intramolecular proton transfer (ESIPT), from 8-OH to the quinolino N atom, makes 8-HQ，weakly fluorescent and metal binding to 8-HQ blocks the ESIPT channel, thereby restoring the fluorescence. Org. Lett.， 2005，7，4217-4220. 由于存在对氧化还原行为负责的激发态分子中电子密度的重组，所产生的驱动力也可对酸度带来影响。这种因光激发而引起的分子内电子密度的重新分布，可导致对作用分子发生自发的质子化或去质子化。 例 2. * 该分子内的质子转移的速率很快。它可在皮秒的时间尺度内发生。并导致激发态的平衡。 * 基于2-(2-羟基苯基)苯并咪唑的比率型荧光探针分子 * * (1) 测定F-离子的比率型荧光探针 * * Scheme 1. Design