有机课后部分.doc

部分习题参考答案 2-1 (5) 顺-1,2-二溴环己烷 (6) 1,7,7-三甲基二环[2.2.1]庚烷 (7) 5-甲基螺[3.4]辛烷 2-4 (3)(2)(5)(1)(4) 2-6 (1) 正丙基(n-Pr-) (2) 异丙基(i-Pr-) (3) 异丁基(i-Bu-) (4) 叔丁基(t-Bu-) (5)甲基(Me-) (6) 乙基(Et-) 2-7 (3) CH3CH2CH(CH3) 2 (4) (CH3)4C 2-8 (3)、(6)等同；(2)、(5)构造异构；(1)、(4) 构象异构 2-9 (1) 用Br2。因氢原子活性有差异，溴原子活性适中，反应选择性强，主要得到 。 (2) 用Cl2。只有一种氢，氯原子反应活性高。 2-10 CH3CH2·的稳定性大于CH3·，易于生成。 2-11 2,3-二甲基丁烷有四个典型构象式，2,2,3,3-四甲基丁烷有二个；前者最稳定的构象式为。 2-16 (4)(2)(3)(1) 4-4 4-5（1） (2) 2，3-二甲基-2-丁烯2-甲基-2-戊烯反-3-己烯顺-3-己烯1-己烯 2-甲基-1-丙烯 快 （形成叔碳正离子） 4-6（1） 亲电加成反应，中间体为碳正离子，有重排 甲醇与碳正离子结合；直接失去质子而形成醚 5-9 （1）Br2/CCl4;Ag(NH3)2NO3， （2）顺丁稀二酸酐; Ag(NH3)2NO3， 5-11 5-12 共轭，ε（a）ε(b) (a)227nm, (b)237nm, (c)227nm, (d)232nm (1) (a)(b) (b)(a) (a)(b) 6-8 3000~3100cm-1 C=C－H v, m 2850~2950 cm-1 CH3,CH2 v, s 1620~1680 cm-1 C=C v, m 1430 cm-1 CH3 δ 910~1000 cm-1 －C=C－H δ 6-9 偶合常数不同，反式偶合常数较大 7-9 7-10 7-14 7-15 7-16 7-17 7-18 8-1 1) 1,4-二氯丁烷 2) 2-甲基-3-氯-6-溴-1,4-己二烯 3) (R)- 3-甲基-2-氯戊烷 4) (S)- 1-苯基-1-溴丙烷 5) 4-甲基-3-溴苯磺酸 6) 3-对溴苯-1-丙烯 8-6 1) CH3CH2CH2CH2Br反应较快。因甲基支链的空间位阻降低了SN2反应的速度。 2) (CH3)3Br反应较快，为SN1反应。(CH3)2CHBr首先进行SN2反应，但因水为弱的亲核试剂，故反应慢。 3) SH- 反应快于OH-，因S的亲核性大于O。 4) (CH3)2CHCH2Br快，因为Br比Cl易离去。 8-8 DCAB 8-9 1) 4) 2) 3)，SN2反应历程 8-10 ABC, SN1反应历程 8-11 对于SN2反应来说, 新戊基卤因空间位阻较大，难以进行；对SN1反应来说, 新戊基卤是伯卤烷，SN1反应困难。 8-17 1) A错，溴应加在第一个碳上。B错，-OH的活泼H会与格式试剂反应。 2) B错，叔卤烷遇-CN易消除。 3) B错，与苯环相连的溴不活泼，不易水解。 4) 产物为，共轭双烯稳定。 9-3 3) 2) 1) 9-4 1) 加水分层，得有机层异丙醚，水层分馏得异丙醇 2) 加入氧化钙吸水，过滤，蒸馏 3） 加入氢氧化钠溶液分层，油层为苯甲醚，水层酸化，得苯酚 9-5 1）、 2）、 3）、 卢卡斯试剂，苄醇反应快 ，苯甲醚和间甲苯酚不反应，加入碱，则间甲苯酚溶于水，苯甲醚不溶。 9-7 9-10 (A)、(B)、()、()的构造式为： (A)、(B)、()的构造式为： 9-12 A)、(B)的构造式为： (A)、(B) 、())的构造式为 10-4. 10-5.（6）（7）（10）不能反应，因为没有α-H 10-7. （1）CH3COCHO CH3CHO