青海大学有机化学04.4芳香烃.ppt

第二节 稠环芳烃与非苯芳烃 1. 萘 1) 结构 环闭共轭体系(大?键)； ?电子云不完全平均化； C-C键长不完全等同； 离域能 ~255kJ/mol。 一、稠环芳烃 2) 化学性质 ① 亲电取代 （反应条件较温和,取代主要发生在α位) [酰化] [磺化] 可逆。低温有利α位取代，高温有利β位取代。 二取代萘的定位效应 ③ 还原反应 Birch还原 2. 蒽和菲 环闭共轭体系(大?键)； ?电子云分布不均匀； 离域能:苯萘菲蒽； 9,10位化学活性较大。 1,4-二氢萘 ② 氧化反应 3. 致癌芳烃 5,10-二甲基-1,2-苯并蒽 1,2,5,6-二苯并蒽 2,3-苯并芘 1,2,3,4-二苯并菲 1. 休克尔（Hückel）规则 环闭的共轭体系, 共轭体系中成环的原子处于同一平面， 其?电子数为4n+2时(n=0,1,2,3...), 此化合物具有芳香性。 ?电子数 6 10 14 14 n 1 2 3 3 二、非苯芳烃 1) 芳香离子 环戊二烯负离子 环辛四烯双负离子 2. 非苯芳香化合物 2）轮烯 单环共轭多烯亦称轮烯。 例如：环丁二烯、环辛四烯、环癸五烯、环十八碳九烯 [10]轮烯 [18]轮烯 共平面的(4n+2)轮烯具有芳香性 无 无 有 （ 非平面性） 第四章 芳香烃 一、芳香烃的分类和命名 1. 单环芳烃 一取代苯 第一节 单环芳烃 1) 苯为母体 2) 苯为取代基, 官能团为母体 取代基是烷基、硝基、卤素等时，以苯为母体。 1) 两基团相同 有三种异构体：邻(o)、间(m)、对(p) 2) 两基团不同 主官能团与苯环一起作母体，另一个 作取代基。 3-氯苯酚 对甲苯磺酸 2-氨基苯甲醛 二取代苯 3-chlorophenol p-methylbenzene 2-aminobenzaldehyde sulfonic acid 按基团列出的顺序(从左至右), 先列出的基团为主官能团。 1) 三基团相同 1,2,3-(连) 1,2,4-(偏) 1,3,5-(均) 2) 三基团不同 ① 先定主管能团(母体官能团)并编号为1； ② 取代基位号尽可能小； 三取代苯 ③ 按次序规则小的基团优先，写名称。 2-氨基-5-羟基苯甲醛 3-硝基-2-氯苯磺酸 2-amino-5-hydroxybenzaldehyde 2-chliro-3-nidrobenzene sulfonicacid 2. 多环芳烃 1) 多苯代脂肪烃 三苯甲烷 芳基：Ar 2) 联苯 1,2-二苯乙烯 Ф 3) 稠环芳烃 萘 蒽 菲 ?位：1,4,5,8 ?位：2,3,6,7 ?位：9,10 二、苯的结构和表达式 凯库勒(kekulé)结构式： 平面分子(C-H、C-C ?键共平面) 正六边形。 C-C键长: 140pm ; C-H键长: 108pm ; 键角120o