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第27届中国化学奥林匹克(初赛)试题、解答、评分标准及评分细则
第1题(12分) 写出下列化学反应的方程式
1-1 加热时,三氧化二锰与一氧化碳反应产生四氧化三锰。
1-2 将KCN加入到过量的CuSO4水溶液中。
1-3 在碱性溶液中,Cr2O3和K3Fe(CN)6反应。
1-4 在碱性条件下,Zn(CN)42?和甲醛反应。
1-5 Fe(OH)2在常温无氧条件下转化为Fe3O4。
1-6 将NaNO3粉末小心加到熔融的NaNH2中,生成NaN3(没有水生成)。
1-1 3Mn2O3+CO=2Mn3O4+CO2 2分
1-2 4CN?+2Cu2+=2CuCN+(CN)2 2分
1-3 Cr2O3+6Fe(CN)63?+10OH? =2CrO42?+6Fe(CN)64?+5H2O 2分
1-4 Zn(CN)42?+4H2CO+4H2O=4 HOCH2CN+Zn(OH) 42?? 2分
1-5 3Fe(OH)2=Fe3O4+H2+2H2O 2分
1-6 NaNO3+3NaNH2NaN3+NH3+3NaOH 2分
1方程式正确才能得满分。
2若全部物质皆写对而未配平,可得1分。
第2题(23分) 简要回答或计算
2-1 Bi2Cl82-离子中铋原子的配位数为5,配体呈四角锥型分布,画出该离子的结构并指出Bi原子的杂化轨道类型。
Bi2Cl82-的结构:
或 2分
.......
未画成楔形键不扣分;
不画电子对不扣分;若画了电子对且画成如上图(蓝)所示的连线,则与电子对相连的线不画成虚线(左)、虽画成虚线但远离Bi原子,扣0.5分?
杂化轨道类型:sp3d2 1分
2-2在液氨中,Eθ(Na+/Na)=-1.89VEθ(Mg2+/Mg)=-1.74V,但可以发生Mg置换Na的反应:Mg+2NaI=MgI2+2Na,指出原因。
MgI2在液氨中难溶。 1分
答微溶或溶解度小,也可得1分。
2-3将Pb加到氨基钠的液氨溶液中,先生成白色沉淀Na4Pb,随后转化为Na4Pb9(绿色)而溶解。在此溶液中插入两块铅电极,通直流电,当1.0 mol 电子通过电解槽时,在哪个电极(阴极或阳极)上沉积出铅?写出沉积铅的量。
阳极 1分
9/4mol 1分
2-4下图是某金属氧化物的晶体结构示意图。图中,小球代表金属原子,大球代表氧原子,细线框出其晶胞。
2-4-1写出金属原子的配位数(m)和氧原子的配位数(n)。
2-4-2写出晶胞中金属原子数(p)和氧原子数(q)。
2-4-3写出该金属氧化物的化学式(金属用M表示)。
2-4-1:m=4,n=4。 m: 0.5分, n: 0.5分
2-4-2:p=4,q=4。 p: 0.5, q: 0.5分
2-4-3:MO。 MO:1分
2-5向含[cis-Co(NH3)4(H2O)2]3+的溶液中加入氨水,析出含{Co[Co(NH3)4(OH)2]3}6+的难溶盐。{ Co[Co(NH3)4(OH)2]3}6+ 是以羟基为桥键的多核络离子,具有手性。画出其结构。
4分
未画成楔形键,也得4分
只画出1个对应体,也得4分?
2-6向K2Cr2O7和NaCl的混合物中加入浓硫酸制得化合物X(154.9 g mol-1)。X为暗红色液体,沸点117 oC,有强刺激性臭味,遇水冒白烟,遇硫燃烧。X分子有两个相互垂直的镜面,两镜面的交线为二重旋转轴。写出X的化学式并画出其结构式。
X的化学式: CrO2Cl2 2分
X的结构式: 1分
若
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