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14电位分析法要点
第14章电位分析法 Potentiometry 第14章 电位分析法及离子选择性电极 1893 Behrend 电位滴定 1906 M.Cremer pH玻璃电极 1930 Corning 公司生产pH玻璃电极 1965 E.Pungor 卤素离子选择性电极 M.S.Frant 氟离子选择性电极 Oring公司商品化 第14章 电位分析法及离子选择性电极 1 基本原理及实验装置 2 离子选择性电极 3 实验方法 第14章 电位分析法及离子选择性电极 14-1 基本原理及实验装置 1.原理 ? = ?0+(( RT)/(nF ))ln([O]/[R]) 2. 测量装置 测量值表示 XXX (vs.SCE) 测量电动势 i≈0 使用: 电位差计 高阻抗伏特计 第14章 电位分析法及离子选择性电极 14-1 基本原理及实验装置 2. 测量装置 指示电极 金属基电极 金属或覆以相应的难溶盐构成的电极 基于电子交换反应,极发生氧化还原反应的电极 离子选择性电极(ISE) 对某种离子具有选择性响应的敏感膜构成的电极 溶液与膜之间存在膜电位 第14章 电位分析法及离子选择性电极 14-1 基本原理及实验装置 3. 高阻抗伏特计原理 一般R入≥109欧姆 ?? 电池 R內≈电极R內 R內 i R入 U示 E电 ∵ i= E电 / (R內 + R入 ) U示= i · R入 ∴当 E电= 1000 mV , R內 =108 欧姆 R入=108 欧姆 U示= 1000×108/(108+108) = 500 mV (≈ E电/2) R入=1011欧姆 U示= 1000×1011/(108+1011) ≈ 1000 mV (≈ E电 ) 结论: 当 R入 / R內 ≥ 103 时 ,才能使⊿U示 / U示<0.1% 第14章 电位分析法及离子选择性电极 14-2 离子选择性电极 1. 结构 (a)离子型接触 (b)全固态接触 内参比电极 屏蔽导线 Ag /AgCl 套管 填充剂 内充液 导电胶粘合剂 选择性敏感膜 第14章 电位分析法及离子选择性电极 14-2 离子选择性电极 单晶膜 F- 均相膜 晶体膜 混晶膜 原电极
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