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玻璃: 名词解释:桥氧、非桥氧、配位数。 桥氧:玻璃网络中作为两个成网多面体所共有顶角的氧离子,即起“桥梁”作用的氧离子。 非桥氧:仅与一个成网离子相键连,而不被两个成网多面体所共的氧离子则为非桥氧。 配位数:直接同中心离子(或原子)配位的原子数目叫中心离子(或原子)的配位数。 了解硅酸盐结构形态与桥氧与非桥氧之间的关系。 在无机非金属材料中,硅酸盐晶体结构有一个共同的特点,即均具有[SiO4]四面体,并遵循由此导出的硅酸盐结构定律。[PO4]四面体,[BO4]四面体,[BO3]三角体,[AlO4]四面体,[AlO6]八面体。 硅酸盐矿物的晶体结构中,最基本的结构单元是Si-O络阴离子。除硅灰石膏结构中 Si4+具有6次配位,形成Si-O6配位八面体而属于六氧硅酸盐外,其他所有硅酸盐矿物都属于四氧硅酸盐。其Si4+具有4次配位,形成Si-O4配位四面体。这样的硅氧四面体在结构中可以孤立地存在,彼此间由其他金属阳离子来连接。但硅氧四面体间经常还可通过共用角顶上的O2-(称为桥氧)而相互连接,从而构成四面体群、环、链、层和架等不同连接形式的所谓硅氧骨干。硅氧骨干与硅氧骨干之间再借助于其他金属阳离子来连接。脆性大,透明度高,导电性低Tg-Tf玻璃转变温度区域的含义,及对玻璃结构、性质的研究有何意义? 1)Tg—Tf区域称为玻璃转变温度范围。Tg—转变温度(转变点),Tf—软化温度(软化点)。 2)在转变温度区域内的任一温度,玻璃熔体有对应于该温度的平衡结构冷却速度越快,玻璃结构偏离平衡结构的程度越大,导致玻璃结构疏松,使玻璃密度、折射率等性质下降,冷却速度减慢,密度、折射率等性质上升无规则网络学说:原子在玻璃中和在晶体中的作用是相同的,应形成连续的、三维空间的网络,但在玻璃中是不规则的,非周期性的,因而玻璃的内能大于晶体的内能,而晶体的结构是规则的、周期性的。 晶子学说:在玻璃中存在着有规则排列的微小区域,这种有规则排列的微小区域与晶体的晶格相比又是极度变形的,他是相对的,距晶子中心的距离越远,不规则程度越显著。 无规则网络学说着重说明了玻璃结构的连续性,无序性和均匀性,而晶子学说则比较强调玻璃的微观不均匀性和有序性。当前比较统一的看法是玻璃结构具有近程有序,远程无序的特点。[SiO4]是熔融石英和结晶态石英的基本机构单元正负电荷重心重合,不带极性以顶角相连。Si-O键是极性共价键键能非常大性能:石英玻璃粘度大,机械强度高,热膨胀系数小,耐热耐化学稳定性好。 石英玻璃中,加入R2O使氧的比值增加,玻璃中的氧不可能由两个硅原子所共用,开始出现一个硅原子键合的氧原子,即非桥氧,使硅氧网络发生断裂,结果使玻璃结构减弱、疏松,导致玻璃的物理化学性能下降,如粘度、膨胀系数等。 2O-CaO- SiO2玻璃系统非常实用,为什么?都用于哪些玻璃制品? 这主要由于该系统的玻璃使用的原料资源丰富,来源广泛,价格低廉,其生产工艺成熟、稳定,玻璃的综合性能(玻璃强度、化学稳定性、耐热性能等)优良。 Al2O3的作用? 在玻璃中加入少量的Al2O3,可以夺取非桥氧形成「AlO4」,进入硅氧网络,把断网连接起来,使玻璃结构趋于紧密,从而降低了玻璃的结晶倾向,抑制分相,Al2O3的加入还可以提高玻璃的化学稳定性,热稳定性,机械强度等性能,Al2O3还可以减轻玻璃对耐火材料的侵蚀。一般来说,同组分的晶体与玻璃的内能差别越大,玻璃越容易结晶,越难形成玻璃。 泰曼认为:玻璃的形成是由于过冷液体中晶核生成最大速度对应的温度低于晶体生长最大速度对应的温度所致。即熔体冷却过程中,首先降到晶体生长最大速率所对应的温度,这时玻璃中晶核数量较少,不至于使玻璃析晶,然后再降到晶核生成最大速率所对应的温度,这时玻璃中有可能产生大量晶核,但此时的温度低于晶体生长最佳温度,致使晶核难以长大。 晶核生成最大速率与晶体生长最大速率所对应的温度之间的温差越大,越易形成玻璃;反之,越易析晶。在均匀成核中,存在一临界成核半径,其值越小晶核越易形成,玻璃越易析晶。 1) 凝固点(热力学熔点Tm)附近的熔体粘度越大,越易形成玻璃。反之,粘度越小,越不易形成玻璃。2) 在相似的粘度-温度变化曲线情况下,具有较低的熔点,较高的转变温度的化合物,易于形成玻璃。 玻璃生成的晶体化学条件? 影响玻璃形成的结晶化学因素主要是熔体结构、键强和键性。 1)熔体结构(原子团的大小与排列方式) 一般认为,熔体中原子团是高聚合,这种错综复杂的大原子团位移、转动和重排都较困难,重排前还须介理,所以不易调整为晶体,因而容易形成玻璃。 键性 熔体析晶必须破坏熔体原有的化学键。使质点重新移位,建立新键,调整为具有晶格排列的结构,因为化学键强

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