第五章 酸碱反应和酸碱滴定.ppt

* * * * * * * * * * * * * * 第二化学计量点时的产物是Na2HPO4，溶液的pH值按下式计算： 可选酚酞( )或百里酚酞( )为指示剂 * * 因 太小，第三步解离产生的H+不能被直接滴定，可通过加入CaCl2，使HPO42-转化为Ca3(PO4)2而将其中的H+释放出，然后用NaOH滴定释放出的H+ NaOH溶液滴定H3PO4 的滴定曲线如右图 又如 用0.1000 mol?L-1的HCl滴定20.00mL 0.1000 mol?L-1的Na2CO3H2CO3的 因为 所以第一和第二步解离产生的OH-可分步滴定 * 第一化学计量点的产物是NaHCO3，溶液的pH值按下式计算： 可选酚酞为指示剂 第二化学计量点的产物是H2CO3，在常温常压下其饱和溶液的浓度为0.04 mol?L-1,则溶液的pH值按下式计算： 可选甲基橙为指示剂 * 混合酸（碱）的滴定情况与多元酸（碱）相似， 例如HA+HB混合酸。 可分别滴定HA，HB 只能测定混合酸总量 只能测定酸HA 5.6.3 CO2 对酸碱滴定的影响 影响因素 CO2对酸碱滴定的影响，有如下几个方面： NaOH试剂吸收了空气中的CO2 在用含有Na2CO3的NaOH试剂配制标准溶液时，若标定时，以酚酞为指示剂，至滴定终点时Na2CO3被中和为NaHCO3。如果用此标准溶液直接滴定样品，若也以酚酞为指示剂，则对测定结果影响不大；若以甲基红或甲基橙为指示剂，到终点时Na2CO3被中和为H2CO3，则测定结果偏低，误差为负。 * NaOH标准溶液吸收了空气中的CO2 标定好的NaOH标准溶液，因保存不当，吸收了空气中的CO2。如果用它直接滴定样品，若以酚酞为指示剂，到滴定终点时，所吸收的CO2最终以NaHCO3形式存在，则测定结果偏高，误差为正；若以甲基橙为指示剂，到滴定终点时，所吸收的CO2最终以H2CO3形式存在，则对测定结果影响不大。 * 蒸馏水中含有CO2 在蒸馏水中含有CO2时，因CO2+H2O==H2CO3，能与NaOH标准溶液反应。当用酚酞作指示剂时，常使滴定终点不稳定，稍放置，粉红色又褪去，这是由于CO2不断转变为H2CO3，直至溶液中的CO2转化完全为止。 * 2. 应对措施 为消除CO2对酸碱滴定的影响，应注意： 酸碱滴定中所用蒸馏水，应先加热煮沸以除去CO2 应配制不含Na2CO3的NaOH标准溶液。可先配制成NaOH的饱和溶液（约50%），此时Na2CO3的溶解度很小，沉于溶液底部。取上层清液稀释至所需浓度。 * 妥善保存NaOH标准溶液。配制好的NaOH标准溶液，应装在配有碱石棉管的瓶中，以防止吸收空气中的CO2。当NaOH标准溶液久置后，使用前应重新标定。 标定和测定应尽可能用同一指示剂，在相同条件下进行，以抵消CO2对测定结果的影响 。 * 5.6.4 酸碱滴定的应用 1、酸碱标准溶液的配制与标定 (1) HCl标准溶液 标定HCl溶液的基准物质，最常用的是无水碳酸钠和硼砂,标定时可选择甲基红或甲基橙作指示剂。基本反应分别为： Na2CO3+2HCl==2NaCl+CO2+H2O * Na2B4O7?10H2O+2HCl==4H3BO3+2NaCl+5H2O （2）NaOH标准溶液 标定NaOH标准溶液的基准物质有邻苯二甲酸氢钾和草酸，滴定时选酚酞作指示剂，基本反应分别为： KHC8H4O6 +NaOH== KNaC8H4O6 +H2O * H2C2O4+2NaOH==Na2C2O4+2H2O * 5.6.5 酸碱滴定的应用实例 1.氮含量的测定 (A)蒸馏法 将处理好的含NH4+的试液置于蒸馏瓶中，加入过量的浓NaOH溶液使NH4+转化为NH3，加热蒸馏，用一定量过量的已知浓度的HCl标准溶液吸收NH3，生成NH4Cl，蒸馏完毕，用NaOH标准溶液返滴定剩余的HCl，以甲基红为指示剂指示滴定终点。氮的含量可按下式计算： * 蒸馏出来的NH3也可用过量但不需要计量的H3BO3吸收： NH3+ H3BO3= NH4++ H2BO3- 再以甲基红为指示剂，用HCl标准溶液滴定生成的H2BO3-。此法的优点在于只需要一种标准溶液（HCl），过量的H3BO3不干扰滴定，它的浓度和体积都不需要准确已知，只要保证过量即可。 * (B)甲醛法 将甲醛与铵盐反应，定量地生成质子化的六亚甲基四胺