双膜法在石化废水深度处理系统中的应用研究.doc

“双膜”法在石化废水脱盐处理系统中的应用研究 (谢长血、何代帆) （北京中电加美环保科技股份有限公司） ［摘要］石化企业的外排废水水量受到越来越严格的监控，石化企业废水回用势在必行，如何保证废水回用水质、提高废水回收率是企业面临的难度，本文通过双膜法在盘锦北方沥青燃料有限公司废水脱盐处理系统应用实例的分析，提出了双膜法在石化系统的废水脱盐处理回用系统应用的可行性。 ［关键词］曝气生物滤池（BAF）、超滤（UF）、反渗透（RO）、石化废水、脱盐处理 0 引言 随着国家环保部对石化企业环保要求越来越高，石化企业外排废水的排放标准和排放量有了更严格的规定，在一些环保要求很严格的地区，石化企业的外排废水水量、外排废水水质受到严格控制，而且要求逐年减少外排废水，甚至要求做到接近零排放的程度。因此，对于将外排废水脱盐处理后回用、提高水的重复利用率成为石化企业的研究热点。 1 概述 石化企业的生产废水经二级处理后，达标外排的炼油废水还有大量 NH3-N，COD，BOD，SS，TN，TP，油类，大分子有机物等，直接外排不仅会导致各种污染物在水体、土壤或生物体中的富集，给带来污染，而且还会造成水资源的极大浪费。随着国家对水价的逐步放开，自来水提价将成为调节城市用水供需矛盾的经济杠杆，也加剧包括化工企业在内的各行各业的负担，促使各企业节约用水、提高水的重复利用率，废水回用是必然趋势。因此，研究适废水脱盐处理工艺以保证水回用显得十分必要《污水综合排放标准》(GB8978-1996)）38℃，设计进水水质指标如下： pH 6-9 油 ≤3mg/L CODcr ≤400mg/L 硫化物 ≤5 mg/L 氨氮 ≤40 mg/L 方案选择：污水经过单元长时间的生化处理后，大量易生化和可生化的有机污染物均已大部分得到降解。研究显示，残留外排水中的有机污染物主要包括两类，第一类为污水中原有的难生化有机物，例如外排水中微量的二甲酚及三甲酚、吡啶类等均属难生化有机物，基本上不为生物所氧化。第二类为生化过程中产生的可溶性微生物产物（SMP），SMP是可以生物降解的，但是其降解速率很慢，仅为一般可生化有机物生化速率的几十分之一或更低。显然，此类污水再采用单纯的生化处理效率极低。采用高级氧化与后生化耦合技术对难生化污水进行处理，其中高级氧化部分采用非均相臭氧催化氧化技术，后生化处理工艺采用内循环BAF技术。非均相臭氧催化氧化技术工艺简单，操作方便，根据进水水质可灵活改变臭氧量，达到氧化目的；内循环BAF技术能够适应贫营养性污水的处理，能够培养并防止活性微生物流失，其组合工艺在水深度处理（微量难降解有机污染处理）中获得了良好的业绩深度处理图3-1水流程图 ≤1mg/L CODcr ≤60mg/L 硫化物 ≤1 mg/L 氨氮 ≤5 mg/L 2）回用处理的二段（脱盐处理） 设计处理水量为10000吨/日（420t/h）38℃，设计进水水质为回用处理的一段（深度处理）的出水水质。 方案选择：本工程回用水用途为用作盘锦北方沥青燃料有限公司的循环水补充水，而循环水补充水要求不仅有机物要低，对含盐量也有要求，要低于350mg/L，而污水的含盐量超过了1000mg/L，为此，回用水的脱盐处理需要脱盐处理，常见的脱盐处理工艺有离子交换、反渗透、电渗析等，综合比较几种脱盐工艺，以反渗透脱盐最为经济，本工程选用反渗透作为脱盐工艺，由于反渗透对进水水质要求高，需要严格的预处理，而经深度处理后的出水CODcr≤60mg/L，污染还是比较重的，只考虑超滤作为反渗透的预处理措施不够，需要在超滤前设置活性炭过滤器，对经过的炼油污水采用活性炭吸附具有一定的处理效果，尤其是 CODcr 、浊度和色度。 脱盐处理的工艺流程如下图。 图3-水流程图处理后CODcr ≤10mg/L 氨氮 ≤1 mg/L 溶解固形物 ≤50mg/L 悬浮物 ≤5mg/L pH值 6.5－8.5 3）活性炭的选择与失效再生问题 作为脱盐处理中反渗透预处理的第一道工艺----活性炭过滤，本工程选择了果壳活性炭，其碘值超过1000mg/g，按活性炭去除一半的有机物，即从60 mg/L降到30mg/L，每天应去除的有机物约为300kg，按活性炭的吸附能力0.1-0.3kg有机物/kg活性炭，本工程共设置6台DN3200的活性炭过滤器，活性炭装填总量为96m3，活性炭的使用寿命为：176天，失效的活性炭可以返回到生产厂再生后重复使用。 4）双膜系统的膜及其通量的选择 作为脱盐处理中反渗透预处理的第二道工艺----超滤，本工程选用抗污染能力较