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第12章 含硫有机化合物 有机化学实用基础 12.1 硫醇、硫酚和硫醚 基本概念 硫醇：醇分子中羟基的氧原子被硫原子取代后的化合物，称为硫醇。 硫醇的通式：R—SH。 硫酚：酚分子中羟基的氧原子被硫原子取代后的化 合物，称为硫酚。 硫酚的通式：Ar—SH。 有机化学实用基础 硫醚：醚分子中的氧原子被硫原子取代后的化合 物，称为硫醚。 硫醚的通式：R—S—R′。 —SH是硫醇、硫酚的官能团，称为巯基或氢硫基；硫醚键C—S—C是硫醚的官能团。 亚砜：是含有亚硫酰基（ ）官能团的一类 有机化合物，通式： 砜：硫酰基与烃基或芳香基结合成的有机化合物， 通式： 有机化学实用基础 12.1.1 硫醇、硫酚、硫醚的命名 硫醇、硫酚、硫醚的命名与醇、酚、醚的命名相 似，只是在相应的“醇”、“酚”、“醚”字前 加“硫”字即可。例如： CH3CH2SH (CH3)2CHSH HOCH2CH2SH 乙硫醇 异丙硫醇 2-羟基乙硫醇 间甲苯硫酚 苯甲硫醚 苯硫醚 有机化学实用基础 在含有巯基的多个官能团的化合物中，巯基有时作为取代基，有时作为母体，这取决于巯基是否是优势官能团。例如： 2，3-二巯基-1-丙醇 烯丙硫醇 有机化学实用基础 12.1.2 硫醇、硫酚、硫醚的物理性质 硫醇，硫酚，硫醚不易形成氢键，分子间无缔合作用，因此硫醇、硫酚和硫醚的沸点比相应的醇低； 由于硫醇，硫酚和硫醚难与水形成氢键，故它们难溶于水。相对分子量较低的硫醇有毒，并有难闻的嗅味，苯硫酚是无色液体，气味难闻。沸点比相应的酚低。低级硫醚除甲硫醚外都是无色液体，具有刺鼻臭味。 有机化学实用基础 12.1.3 硫醇、硫酚、硫醚的化学性质 1. 硫醇、硫酚的酸性 比相应醇强, 弱酸,苯硫酚比碳酸略强. C2H5SH + NaOH → C2H5SNa +H2O C2H5SNa + HCl → C2H5SH + NaCl 与重金属盐反应 2C2H5SH + HgO → (C2H5S)2Hg + H2O 2C6H5SH + HgCl2 → (C6H5S)2Hg + 2HCl 重金属中毒的解毒剂. 苯硫酚汞 有机化学实用基础 2. 氧化反应 弱氧化剂, 2C2H5SH + I2 + 2NaOH → CH3CH2S—SCH2CH3 + 2NaI + 2 H2O 二乙基二硫(二硫化物) 强烈条件下,被氧化成磺酸。 有机化学实用基础 硫醚也易被氧化，氧化产物因氧化条件而异。 亚砜既可被氧化为砜，又易被各种还原剂还原为硫醚。例如： 有机化学实用基础 3. 亲核反应 与醇相似，硫醇也能与卤代烷、酰氯、羧酸、酯等发生亲核取代反应，且作为亲核试剂，比相应的醇要活泼，反应可在温和条件下进行。例如： 硫代羧酸酯 有机化学实用基础 硫醚也能与卤代烷发生亲核反应，生成物是盐，称为锍盐。例如： 此外，硫醚还能与硫酸作用生成锍盐。 有机化学实用基础 12.1.4 硫醇、硫醚的制备 有机化学实用基础 12.2 磺酸 硫酸分子中去掉一个羟基后余下的基团(-SO2OH或-SO3H)称为磺酸基,简称为磺基. 磺酸:磺酸基与烃基相连的化合物. 芳基与磺基直接相连的化合物称为芳磺酸. 磺酸命名:烃基名加磺酸二字即可. 例如: CH3CH2SO3H 乙磺酸 对甲苯磺酸 有机化学实用基础 间磺酸基苯甲酸 邻甲基苯磺酸 12.2.1 磺酸的物理性质 1.常见的脂肪族磺酸为粘稠液体,芳香族磺酸均为无色晶体. 2.磺酸不易挥发,易溶于水,具有吸湿性. 3.在有机分子中引入磺基,可增加其水溶性. 有机化学实用基础 12.2.2 磺酸的化学性质 1. 酸性 芳磺酸是强酸，与硫酸的酸性相当。 2. 羟基被取代 和羧酸一样，磺酸中的羟基可以被卤素、氨基、烷氧基取代，生成磺酸衍生物。 有机化学实用基础 3. 磺酸基被取代 有机化学实用基础 结 束 有机化学实用基础