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第一章 X射线衍射分析X-ray Diffraction Analysis 一、概述 二、X射线与X射线谱 三、X射线与物质的相互作用 X射线衍射分析 一、概述 1895年11月5日,德国物理学家伦琴在研究阴极射线时,发现了X射线。 1912年,德国物理学家劳厄等人发现了X射线在胆矾晶体中的衍射现象,一方面确认了X射线是一种电磁波,另一方面又为X射线研究晶体材料开辟了道路。 同年,英国物理学家布拉格父子首次利用X射线衍射方法测定了NaCl晶体的结构,开创了X射线晶体结构分析的历史。 X射线在近代科学和工艺上的应用主要有以下三个方面(1)X射线透视技术;(2)X射线光谱技术;(3)X射线衍射技术。 利用X射线通过晶体时会发生衍射效应这一特性来确定结晶物质的物相的方法,称为X射线物相分析法。 目前,X射线物相分析法作为鉴别物相的一种有效的手段,已在地质、建材、土壤、冶金、石油、化工、高分子物质、药物、纺织、食品等许多领域中得到了广泛的应用。 X射线从本质上说,和无线电波、可见光、?射线一样,也是一种电磁波,其波长范围在0.01—100埃之间,介于紫外线和?射线之间,但没有明显的界限。 二、X射线与X射线光谱(X-rays spectrum X射线的产生 X射线产生的条件 能够提供足够供衍射实验使用的X射线,目前都是以阴极射线(即高速度的电子流轰击金属靶)的方式获得的,所以要获得X射线必须具备如下条件: 第一,产生自由电子的电子源,加热钨丝发射热电子。第二,设置自由电子撞击的靶子,如阳极靶,用以产生X射线。 第三,施加在阴极和阳极间的高电压,用以加速自由电子朝阳极靶方向加速运动,如高压发生器。 第四,将阴阳极封闭于小于133.3?10-6Pa的高真空中,保持两极纯洁,促使加速电子无阻挡地撞击到阳极靶上。X射线管是产生X射线的源泉,高压发生器及其附加设备给X射线管提供稳定的光源,并可根据需要灵活调整管压和管流。 X射线谱 X射线谱指的是X射线强度I随波长λ变化的关系曲线。X射线的强度大小决定于单位时间内通过与X射线传播方向垂直的单位面积上的光量子数。 (2)X射线特征光谱characteristic X-rays spectrum 特征X射线具有特定的波长,且波长取决于阳极靶元素的原子序数,只有当管压超过某一特定值时才能产生特征X射线。特征X射线谱是叠加在连续X射线谱上的。 特征X射线的产生可以从原子结构的观点得到解释。 特征X射线的相对强度是由各能级间的跃迁几率决定的,另外还与跃迁前原来壳层上的电子数多少有关。 特征X射线的绝对强度随X射线管电压、管电流的增大而增大。 特征X射线产生的根本原因是原子内层电子的跃迁。 跃迁定则: 特征光谱——定性依据 qualitative analysis 三、X射线与物质的相互作用 X射线的吸收系数 元素的X射线吸收光谱 吸收限的存在实际上与光电效应有关。 利用吸收限两边吸收系数相差十分悬殊的特点,可制作滤波片。 2.X射线的散射 Scatterance of X-ray (2)非相干散射 Noninterference 3. X-射线荧光 X-ray fluorescence Moseley 定律 4.Auger 效应 X射线与物质的相互作用Interference diffraction Compton effect * * 第一节 X射线的物理性质Physical Properties of X-rays 1895年德国的伦琴(Wilhelm Konrad Roentgen)发现X射线 X-射线:波长0.001~50nm; (0.01~1000埃) X-射线的能量与原子轨道能级差的数量级相同; wavelength Atom Orbit 1. 初级X射线的产生 X-射线: 波长0.001~50nm的电磁波; 0.01~24 nm ; (超铀K系谱线) ~ (锂K系谱线) 高速电子撞击阳极(Cu、Cr等重金属):热能(99%)+X射线(1%) 高速电子撞击使阳极元素的内层电子激发;产生X射线辐射; 2.X射线光谱 (1) 连续X射线光谱Continuous X-rays spectrum 电子→靶原子,产生连续的电磁辐射,连续的X射线光谱;成因: 大量电子的能量转换是一个随机过程,多次碰撞; 阴极发射电子方向差异,能量损失随机; 特征光谱产生: 碰撞→跃迁↑(高) →空穴→跃迁↓(低) 特征谱线的频率: R=1.097×107 m-1,Rydberg常数; σ核外电子对核电荷的屏蔽常数; n电子壳层数;c光速;Z原子序数; 不同元素具有自己的特征谱线——定性基础 。
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