第八章醇、酚、醚.ppt

* * * * 第八章 醇、酚、醚 第 一 节 醇（ R-OH ） 一、分类和命名： 分类：1. 根据羟基数目：一元醇、二元醇、多元醇 2. 根据烃基不同：脂肪醇、脂环醇、芳香醇 3. 根据烃基饱和度：饱和醇、不饱和醇 4. 根据α-碳原子：伯醇、仲醇、叔醇 命名：1. 普通命名法：根据和羟基相连的烃基名称来命名 在“醇”字前加上烃基的名称 正丙醇 异丁醇 苯甲醇（苄醇） 2. 系统命名法： （1）选主链：含羟基在内 （2）编号：靠近羟基一端开始 （3）写名称： 二、物理性质：羟基可以形成氢键，增加分子间作用力 1. 溶解性：低级醇，极性大，与水互溶 高级醇，极性减小，水溶性减小 2. 熔、沸点：有分子间氢键，熔沸点高 3. 低级醇可与无机盐形成结晶醇化物： 如：MgCl2·6CH3OH、CaCl2·4C2H5OH、CaCl2·4CH3OH 三、化学性质：R - CH2 - O - H O电负性大， C-O、H-O键强极性，易反应 醇的主要化学反应 部位及反应类型 1. 与活泼金属的反应：醇羟基氢的酸性 H2O + Na → NaOH + H2↑ C2H5OH + Na → C2H5ONa + H2↑ 酸性比较：羟基 –OH 上电子云密度越大，酸性越小 烃基 R- ：斥电子基，使羟基上电子云密度增大，酸性减小 酸性：H2CO3 H2O CH3OH RCH2OH R2CHOH R3COH 共轭酸碱对：共轭酸的酸性越强，共轭碱的碱性就越弱 碱性：NaOH RCH2ONa 2. 卤代烃的生成： （1）与HX的反应： 活性：HX： HI HBr HCl 卢卡斯（Lucass）试剂：无水ZnCl2/浓HCl 活性：R-X: 烯丙醇 3。醇 2。醇 1。醇 应用：用于三种类型醇的定性鉴定 （2）与PX3、SOCl2反应： 应用PX3分子不易重排，产率较高 付产物为气体，易分离 3. 脱水反应： (1) 分子内脱水： 消除方向：扎伊柴夫规则， 消除含氢少的碳原子上的氢 （2）分子间脱水：较低温度，脱水成醚 注意：当判断反应的主产物时，应当同时注意产物 结构的稳定性。 如： 4. 酯化反应：与酸反应 (1) 与有机酸： （2）与无机酸： 5. 氧化反应：加氧、去氢 （1）加氧： （2）脱氢：Cu / 325。C 6. 多元醇的反应：羟基之间相互影响，酸性增强 甘油，丙三醇， 应用：多元醇的定性鉴定 第 二 节 酚 （Ar-OH） 一、分类与命名： 分类：以芳基分：苯酚、萘酚、蒽酚等 以羟基分：一元酚、二元酚、多元酚 命名：芳环上官能团选母体依照次序规则， 靠前者为母体 俗名： 二、物理性质：有分子内和分子间氢键 分子内氢键使熔沸点降低，分子间氢键使熔沸点升高 比较沸点高低： （1） （2） 三、化学性质： O原子与苯环间存在P-π共轭，所以： C-O键极性减小，活性降低 O-H键极性增强，活性升高，酸性增强 苯环电子云密度增大，易发生亲电取代反应 1. 酸性： 注：强酸强碱反应生成弱酸弱减 酸性比较：H2CO3 苯酚 H2O R-OH O-H键上电子云密度减小，酸性增强： 2. 显色反应：FeCl3 应用：用于定性鉴定烯醇式结构 羟基连在双键碳上都称为烯醇式结构，都可显色 3. 取代反应： O-H是第一类定位基，使苯环活化 卤代： 应用：苯酚的定性鉴定 *