紫外——可见分光光度法教学课件.ppt

作用：提供能量，激发被测物质分子，使之产生电子谱带 要求 ：发射足够强的连续光谱，有良好的稳定性及足够的适用寿命 类型：可见与近红外区：钨灯 400~1100nm 紫外区：氢灯或氘灯180~400nm 作用：从连续光源中分离出所需要的足够窄波段的光束 常用的元件：棱镜、光栅 功能：用于盛放试样，完成样品中待测试样对光的吸收 常用的吸收池：石英（紫外区） 玻璃（可见区） 吸收池光程：1cm 、2cm、3cm等 注意：为减少光的损失，吸收池的光学面必须完全垂直于光束方向。吸收池要挑选配对，因为吸收池材料的本身吸光特征以及吸收池的光程长度的精度等对分析结果都有影响。 作用：接受、记录信号 组成：检测器、放大器和读数和记录系统 常用检测器：光电管和光电倍增管 蓝敏（锑铯）光电管 210~625nm 红敏（氧化铯）光电管 625~1000nm 单光束分光光度计 双光束分光光度计 双波长分光光度计（相互重叠多组分分析） 单光束分光光度计 优点：结构简单，价格便宜 缺点：受光源影响波动大 （1）如果仅待测物与显色剂的反应产物有吸收，可用纯溶剂（或蒸馏水）作参比溶液 （2）如果显色剂或其他试剂略有吸收，应用空白溶液（包括显色剂或其它试剂不加待测试样溶液）作为参比溶液。 （3）如试样中其它组分有吸收，但不与显色剂反应，则当显色剂无吸收时，可用试样溶液作为参比溶液；当显色剂略有吸收时，可在试液中加入适当掩蔽剂将待测组分掩蔽后再加显色剂，以此溶液作参比溶液。 二、多组分的测定 例：用光程为1cm的吸收池，在两个测定波长处测定含有K2Cr2O7和KMnO4两种物质溶液的吸光度。混合物在450nm处的吸光度为0.38，在530nm处的吸光度为0.71，求混合物的组成。已知1.0?10-3 mol/L的K2Cr2O7 在450nm处吸光度为0.20，而在530nm处为0.05； 1.0 ? 10-4mol/L的KMnO4在450nm处无吸收，在530nm处吸光度为0.42。 不同透光率时测定浓度的相对误差ΔcB/cB(ΔT=0.01) 13.0 6.5 4.3 3.2 2.8 2.7 2.9 3.3 4.0 5.6 10.7 20.6 2 5 10 20 30 36.8 50 60 70 80 90 95 T/% 测定相对误差与透光率的关系 在 T = 36.8%(A=0.434)时，浓度测定的相对误差最小。 在实际测定时，常将吸光度控制在0.2 ~ 0.7(T=20% ~65%)之间。 3、参比溶液的选择 I0 参比 样品 未考虑吸收池和溶剂对光子的作用 原则:使试液的吸光度能真正反映待测物的浓度。 利用空白试验来消除因溶剂或器皿对入射光反射和吸收带来的误差。 §11. 7 分光光度测定的方法 一、单组分的测定 参比 标准样品 待测样品 a 不重叠 b 重叠 第十章 紫外—可见分光光度法 §1 概述 §2 光的吸收定律 §3 偏离朗伯－比尔定律的原因 §4 紫外可见分光光度计 §5 显色反应及其影响因素 §6 测量的误差和测量条件的选择 §7 分光光度测定的方法 §11.1 概述 　　利用被测物质的分子对紫外-可见光具有选择性吸收的特性而建立的分析方法。 一、紫外－可见吸光光度法的特点 （1）具有较高的灵敏度。 （2）有一定的准确度，该方法相对误差为2%-5%，可满足对微量组分测定的要求。 （3）操作简便、快速、选择性好、仪器设备简单。 （4）应用广泛 单色光：只具有一种波长的光。 混合光：由两种以上波长组成的光，如白光。 二、物质对光的选择性吸收 白光 青蓝 青 绿 黄 橙 红 紫 蓝 1、光的互补性与物质的颜色 物质的颜色是由于物质对不同波长的光具有选择性的吸收作用而产生的，物质的颜色由透过光的波长决定。 例：硫酸铜溶液吸收白光中的黄色光而呈蓝色； 高锰酸钾溶液因吸白光中的绿色光而呈紫色。 如果两种适当颜色的光按一定的强度比例混合可以得白光，这两种光就叫互为补色光。物质呈现的颜色和吸收的光颜色之间是互补关系。 蓝绿 红 650-760 绿蓝 橙 610-650 蓝 黄 580-610 紫 黄绿 560-580 红紫 绿 500-560 红 蓝绿