碳族和硼族.docx

第十五章碳族元素锡三种同素异形体灰锡，白锡，脆锡。低温白锡转化为灰锡，高温为脆锡。Sn2++2OH-=Sn（OH）2氢氧化锡可溶于过量碱中形成亚锡酸盐Sn(OH)2+OH-=Sn(OH)3-α-锡酸可通过Sn（IV）在碱中水解制得，如：SnCl4 + 4NH3·H2O = H2SnO3(α)↓ + 4NH4Cl + H2O β-锡酸可通过单质Sn与浓硝酸反应制得。Sn+4HNO3(浓)=H2SnO3↓+4NO2↑+H2O α-锡酸常称氢氧化锡(Ⅳ)，为白色无定形粉末或凝胶。不溶于水，溶于酸生成SnCl4，易溶于碱。长期放置或加热逐渐转变为β-锡酸。硅二氧化硅为原子晶体SiO2 +2C = Si + 2CO↑SiO2+4HF =SiF4↑+2H2OSiO2 + CaCO3 = CaSiO3 + CO2SiO2 + 2NaOH = Na2SiO3 + H2OSiF4+2HF=H2SiF63SiF4+4H2O=H4SiO4+4H++2SiF6SiCl4 + 4H2O=H4SiO4 + 4HCl锗，锡，铅有MO和MO2两类氧化物MO2为共价型，两性偏酸化合物，MO为两性偏碱化合物。MO化合物离子性略强，但不是典型离子化合物，所有化合物都不溶于水。Sn+H2O=Sn(OH)Cl+H++Cl-2Sn2++O2+4H+=2Sn4++2H2OSnCl4+2HCl=H2SnCl6PbCl2+2Cl-=PbCl42-PbCl4=PbCl2+Cl2硫化物SnS+4Cl-+2H+=SnCl4+H2SSnS+S22-=SnS32-SnS2+4H++6Cl-=SnCl62-+H2S3PbS+8H++2NO3-=3Pb2++3S+2NO+4H2O4.3无机盐的水解影响因素(电荷与半径、电子层结构、空轨道)、产物类型(碱式、氢氧化物、含氧酸、聚合与配)看课本p762就行第十六章硼族元素氢化物制备：Mg3B2+2H3PO4=Mg3(PO4)2+B2H63NaBH4+4BF3=3NaBF4+2B2H6BCl3+H2=B2H6+HClBMn+3H+=B2H6+Mn3+3LiAlH4+4BF3=2B2H6+3LiF+3ALF3（乙醚中）三中心两电子结构，轨道数大于电子数为却电子原子三中心两电键为缺电子分子的特殊成键形式。卤化物硼的卤化物为缺电子化合物，是电子的接受体是路易斯酸，接受电子能力BF3BCl3BBr3。、三卤化硼一般用置换法来制备，BF3由B2O3与浓硫酸和CaF2反应制得然后使BF3与AlCl3或AlBr3反应得到对应的硼的三卤化物。Al的三卤化物会形成二聚体（一个卤离子和另一个的Al形成配位键AlF3为离子性化合物其中Al为六配位不是二聚体高温下升华的AlF3为单分子）硼的三卤化物都是单体水解性质：4BF3+6H2O=3H3O++3BF4-+B(OH)3BCl3+3H2O=B（OH）3+3HClAl，B氧化物类型及其转化：由加热H3BO3使之脱水形成B2O3。Al2O3（刚玉）两性氧化物，铝在氧气中燃烧，或灼烧氢氧化铝以及铝的含氧酸盐都可以得到。硼酸性质：2B+6H2O=2B（OH）3+3H2赤热下热的浓硫酸和浓硝酸能氧化硼为硼酸分别产生NO2和SO2。硼酸为一元弱酸，质子并非由自身给出，而是与是加和一个OH-离子，是典型的路易斯酸。B（OH）3+H3PO4=BPO4+3H2O该反应体现了微弱的碱性。B（OH）3+NaOH=NaBO2+2H2O2B+2NaOH+2H2O=2NaBO2+3H2（加热条件）2B+2NaOH+3KNO3=2NaBO2+3KNO2+H2O（加热条件）硼酸受热会先形成偏硼酸HBO2继续加热为四硼酸，最后为2B2O3。偏硼酸有三种变体片层结构，锯齿状链式结构，三维网状结构。第一种HBO2的片层结构是由三聚单元B3O3（OH）3组成，并由氢键将其连接成层。惰性电子对效应：具有价电子层构型为s2p0-6的元素其s电子对不易参与成键而形成+（n-2）氧化态的化合物尔+n价氧化态不稳定。