溶剂分子对甲酰胺及其衍生物分子内氢转移催化作用的研究.PDF

第16 卷 第6 期 化 学 物 理 学 报 Vol. 16 ，No. 6 2003 年12 月 CHINESE JOURNAL OF CHEMICAL PHYSICS Dec. 2003 1003-77 13/ 2003/ 06-445-10 溶剂分子对甲酰胺及其衍生物 分子内氢转移催化作用的研究* a ，b b b b ** 金艳玲 ， 牟晓兰 ， 张柏林 ， 王秀岩 （a. 辽宁师范大学化学系，大连 116029 ； b. 中国科学院大连化学物理研究所分子反应动力学国家重点实验室，大连 116023 ） 摘 要： 在B3LYP/ 6-311 ++ G **水平下，通过计算所形成二元团簇的能量来研究水、氨、甲醇、氟化氢等溶剂分 子对甲酰胺及其衍生物分子内氢原子转移的催化作用. 简单描绘了在有水、氨、甲醇和氟化氢等溶剂分子存在时， 甲酰胺及其衍生物分子内氢原子转移的过程. 结果表明，当有水、氨、甲醇、氟化氢等溶剂分子存在时，从甲酰胺↔ 甲酰胺酸转变的能垒会降低. 而且不同的溶剂分子对甲酰胺（FA ）、N- 甲基甲酰胺（MF ）和N ，N-二甲基甲酰胺 （DMF ）的催化能力各不相同. 在这四种溶剂分子中，氟化氢的催化作用最强. 关键词： 甲酰胺；催化作用；氢转移 中图分类号： O643. 1 文献标识码：A Ab initio Study of the Catalytic Effect of Solvent Molecule in Intramolecular Hydrogen Transfer in Formamide and Its Derivatives * Jin Yanlinga ，b ， Mu Xiaolanb ， Zhang bailinb ， Wang Xiuyanb ** （a. Dep artment of Chemistry ，Liaoning Normal University ，Dalian 116029 ； b. State Key Laboratory of Molecular Reaction Dynamics ，Dalian Institute of Chemical Physics ，Chinese Academy of Sciences ，Dalian 116023 ） Abstract The intramolecular hydrogen transfer of formamide and its derivatives in the presence of water ，ammo- nia ，methanol and hydrogen fluoride was studied by the hybrid functional method （B3LYP ）in conjunction with 6- 311 ++ G ** basis set ，and the progress of proton transfer in the presence of water ，ammonia ，methanol and hydro- gen fluoride was focused. The energy barriers for formamide↔formamidic acid isomeri