1,3-二氨基硫脲的制备.pdf

第16 卷 第1 期 江 苏 工 业 学 院 学 报 VOI. 16 NO. 1 2004 年3 月 JOURNAL OF JIANGSU POLYTECHNIC UNIVERSITY Mar. 2004 文章编号：1005 - 8893 （2004 ）01 - 0035 - 05 1，3 - 二氨基硫脲的制备 1 2 2 盛 梅 ，蒋燕清 ，陆峥伟 （1. 江苏工业学院精细石油化工重点实验室，江苏 常州213016 ） 摘要：以水合肼和二硫化碳为原料合成了1，3 - 二氨基硫脲 （简称TCH ）。确定了合成中间体HDTC 的最适宜工艺条件为水合 肼I CS2 = 2. 2 I 1 （物质的量比）、温度20 C 、反应时间45 min 。重点对HDTC 分解生成最终产物TCH 的工艺进行了改进，结 果表明：当HDTC 分解反应在水合肼溶液中进行，并加入适量的抑制剂，不仅可使反应时间从20 h 缩短至8 h ，而且第一步反 应结束后不必除去过量的水合肼即可进行第二步反应，TCH 的产率接近90 % 。 关键词：1，3 - 二氨基硫脲；二硫代肼基甲酸肼；水合肼；二硫化碳 中图分类号：O 623. 54 + 2 文献标识码： A 1，3 - 二氨基硫脲 （简称TCH ）是一种重要 时间长等缺陷。而且需严格控制中间体HDTC 的加 的农药、染料和颜料中间体，在一些杂环类医药、 热分解温度，否则容易发生冲料现象，不仅会影响 农药的合成中有着广泛的用途，它的一些金属衍生 TCH 的收率，且存在安全隐患。为进一步改进此 物也具有较大的应用价值［1］ ［5 ］ 。近年来，人们发现 工艺，人们进行了大量的研究工作 ，发现在反 缩氨基硫脲类过渡金属配合物具有较高的抗癌、抗 应体系中加入催化剂，可使TCH 的收率达90% 左 菌活性［1 ~ 4 ］，受到了化学界和医药界研究人员的广 右，但反应时间仍长达20 h 左右。本文拟对此工 泛重视［2 ］，TCH 还可以作为合成丙烯酸的一种抑 艺进行进一步改进和完善，在 HDTC 分解生成 ［3 ］ 制剂，在化工和农药行业有着重要的用途 。 TCH 的反应过程中，加入合适催化剂以加快反应 据文献 ［5 ］道，1，3 - 二氨基硫脲的合成主 速度，缩短反应时间，同时加入少量的抑制剂，减 要有以下几种方法： 在乙醚或水介质中，二氯硫 少副产物的生成，以提高TCH 的收率，为工业化 ! 化碳与水合肼反应； 在无溶剂存在下，二乙基黄 大生产提供基础依据。 原酸盐与水合肼反应； 通过水合肼转化二烃基三 # 硫代碳酸盐；$水合肼与二硫化碳反应，其反应方 1 试验原料与方法 程式如下： CS + 2H NNH -H NNHCSSHNH NH （1） 1. 1 原 料 2 2 2 2 2 2 HDTC 二硫化碳：分析纯，上海试剂四厂。水合肼 H NNHCSSHNH NH -H NNHCSNHNH + H S （85% ）：分析纯，