第6章氧化还原滴定法.ppt

例：P133, 例6.1 6.2 例:碘量法测Cu2+时, 样品中含Fe3+干扰测定. 溶液酸度对氧化还原反应方向的影响 H+或OH-参加电极反应, 包括在Nernst方程中, 直接影响电位值. 6.1.4 氧化还原平衡常数 1 浓度的影响 c增加, 反应速率增大 2 温度的影响 温度每增高10℃, 反应速率增大2-3倍. 例: KMnO4滴定H2C2O4,需加热至75-85℃. 3 催化剂的影响 6.2 氧化还原滴定原理6.2.1 氧化还原滴定指示剂 一些常用的氧化还原指示剂 6.2.2 氧化还原滴定曲线 滴定突跃大小的影响因素 根据条件电位判断滴定突跃范围（电位范围） 课堂讨论 P160，习题4 6.2.3 氧化还原滴定的计算 例:P142-144， 例6.4-6.7 6.4.1 KMnO4法 1. 强酸性 (pH≤1) 2. 弱酸性、中性、弱碱性 KMnO4标准溶液的配制与标定 KMnO4的标定— 滴定方法和测定示例 1. 直接滴定法：可测Fe2+、As(III)、Sb(III)、 C2O42-、NO2-、H2O2等。 2. 间接滴定法：凡能与C2O42-定量生成 的M (Ca2+、Pb2+、Th4+……)。 3. 返滴定法：MnO2、PbO2、K2Cr2O7和有机物。 H2O2含量的测定 6.4.2 重铬酸钾法 优点: 纯、稳定、直接配制，氧化性适中, 选择性好(滴定Fe2+时不诱导Cl-反应) 缺点: 有毒 标准溶液的配制：分析纯K2CrO7在140-150℃烘干1-2h，于干燥器中冷却后，加水溶解后定量转移至容量瓶中，稀释至刻度摇匀。 K2Cr2O7法测定铁 利用Cr2O72- －Fe2+反应测定其他物质 6.4.3 碘量法 2.间接碘量法（滴定碘法）： 标定Na2S2O3 3、碘量法误差的主要来源 1．碘的挥发 预防： 1）过量加入KI——助溶，防止挥发 2）溶液温度勿高 3）碘量瓶中进行反应（磨口塞，封水） 4）滴定中勿过分振摇 2．碘离子的氧化（酸性条件下） 预防： 1）控制溶液酸度（勿高） 2）避免光照（暗处放置） 3）I2完全析出后立即滴定 4）除去催化性杂质（NO3-，NO，Cu2+） 4、标准溶液的配制与标定 配制：I2溶于KI浓溶液→稀释→贮棕色瓶 Na2S2O3溶液的配制 淀粉指示剂 要求：室温；弱酸性；新鲜配制 加入时间： 直接碘量法——滴定前加入（终点：无色→深蓝色） 间接碘量法——近终点加入（终点：深蓝色消失） 变色原理： 注：间接碘量法中淀粉指示剂过早加入，强烈吸附I2，造成终点拖后 注： CuI易水解，故以HAc为介质 CuI强烈吸附I2造成终点提前，滴定时应用力振摇 或加入KSCN转化CuI沉淀为CuSCN，同时释放I2 第6章 小 结 6.1 条件电位的概念, 影响条件电位的因素;不同类型的反应对 要求不同。 6.2 影响氧化还原反应速率的因素: 浓度、温度、催化剂、诱导反应。 6.3 滴定曲线: 与 有关, 与浓度无关 指示剂: 氧还、自身、专用。 6.4 各种方法的特点、应用条件、测定示例。 6.5 氧化还原滴定的计算：基本单元, 摩尔比法. 作 业 习题集，P38， 氧化还原滴定法作业 切入点: 1.写出有关的氧化还原反应方程式 2.根据反应式确定待测组分X与滴定剂T之间的化学计量系数 如：aX bY cZ dT 如果用基本单元计算： 则： aX dT 直接滴定 例1 在酸性介质中用Na2C2O4标定 KMnO4。 ?2） ?5） 2 KMnO4 5 Na2C2O4 按基本单元计算： 例2：钢中硫的测定 S 空气氧化 SO2 水吸收 H2SO3 I2 滴定 H2SO4 预处理 滴定反应 S H2SO3 I2 返滴定 例3：溴化钾法测定苯酚 KBrO3-KBr 标液 H+ + Br2 (过量） KI I2 Na2S2O3 I- 反应 KBrO3-KBr标液 1 3 Br2 1 KBrO3 1 KBrO3 3 Br2 3 I2 6 Na2S2O3 置换滴定 例4：用碘量法测定Pb3O4 方法： Pb3O4 HCl Cl2? KI 吸收 I2 Na2S2O3 I- Pb3O4 = PbO2+