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第8章新型分离技术概要
超临界萃取设备 超临界萃取萃取工艺流程图 南通华安超临界萃取有限公司主攻超临界CO2萃取设备国产化研制生产,十多年来,已形成中、小试验(生产)装置系列化生产能力,产品遍布全国各地,并出口美国、韩国、东南亚等国家。部分药厂通过该装置生产的新药已报批国家级新药并出口。该装置通过省级鉴定,处于国内领先,主要技术指标和关键设备达到世界同类装置先进水平。 超临界流体萃取特点 集精馏和液-液萃取于一体 高压、低温的特点 高压——设备要求高、投资大。 低温——适用于热敏性、怕氧化物系。 进出料——间歇。 采用CO2为溶剂,无毒无害,不易燃,价廉易得,临界温度近常温。 CO2对极性物质的溶解能力比较弱。 美国和西欧的SCFE工业装置 日本SCFE工业化装置 我国超临界萃取设备现状 德国UHDE公司在中国的设备 SFE技术的应用 (1)化工方面:石油化工、煤化工、精细化工等;如:用甲苯为萃取剂,促进煤有机质深度热分解,将其部分转化为液体产物; 提取茶叶中的茶多酚,提取银杏黄酮、内酯; (2)天然药物研制: 如紫杉、黄芪、人参叶、大麻等; (3)食品:如咖啡、红茶脱咖啡因;提取植物香料、色素和植物油;食品脱脂;油脂脱色、脱臭,烟草脱尼古丁等; (4)医药制品:从鱼内脏和骨头等提取多烯不饱和脂肪酸(DHA、EPA),从蛋黄中提取卵磷脂。 (5)天然香精、香料:从桂花、茉莉花中提取花香精,从芹菜籽、生姜中提取精油(香料和药用价值)。 SFE应用实例 咖啡豆中脱除咖啡因 咖啡因存在于咖啡、茶等天然物质中,医药上用作利尿剂和强心剂。 咖啡因:C8H10O2N4 咖啡豆中的咖啡因从原先的0.7~3.0%降至0.02%,每处理1Kg咖啡豆需3~5L的水,咖啡豆的其它香味无损失。 流程: 咖啡豆 萃取塔(70~90℃,160~200atm) 水洗塔(吸收塔) 蒸馏(蒸发) 水+咖啡因 SC-CO2从咖啡豆脱除咖啡因 SFE工业化中存在的困难 (1)高压设备投资和维修费用大,设计、制造技术要求高; (2)SFE萃取釜难以连续操作,生产能力低; (3)基础数据缺乏。 8.2 膜分离技术 定义:膜是两相之间的一个不连续区间,它以特定的形式控制着物质的传递。 这一广义定义不包括膜的材料、结构等信息,属于宏观层次的“黑箱”定义,而膜分离的研究开发往往需要在微观层次上进行。 膜一般很薄,厚度从几微米至几百微米。膜可为固体、液体或气体,常用的膜为多孔或非多孔的固相聚合的膜和近年来发明的液膜。从生产和应用,固体膜都占99%以上。 膜分离特点 膜的分离作用是借助膜在分离过程中的选择渗透作用,使混合物分离,宏观上相似于“过滤”。 物质选择性透过膜的能力可分为两类,一类是借助外界能量,物质发生由低区位向高区位的流动;另一类是以化学位差为推动力,物质发生由高位向低位的流动。 膜分离过程共同的特点: (1)膜分离过程中被分离的物质大都不发生相的变化,能耗通常较低; (2)一般无需从外界加入其他物质,从而节约资源和保护环境; (3)可以实现分离与浓缩、分离与反应同时进行,大大提高了过程效率; (4)通常在温和条件下进行,因而特别适用于热敏性物质的分离、分级浓缩与富集; (5)适用广泛(有机物或无机物的分离、特殊溶液体系如共沸物的分离) ; (6)膜的性能可以灵活调节; (7)膜组件简单,可实现连续操作,易与其他分离过程或反应过程耦合,易自控和维修,易于放大。 膜材料 化学稳定性好,耐高温。如PTFE膜,--40~260oC,可耐强酸,强碱和各种有机溶剂。具疏水性,可用于过滤蒸气及腐蚀性液体。 聚偏氟乙烯膜(PVDF)、聚四氟乙烯膜(PTFE)、聚全氟磺酸 含氟材料 具有良好的化学稳定性和热稳定性,耐辐射,机械强度较高。 聚砜(PS)、聚醚砜 (PES)微滤膜 聚砜 具亲水性能,较耐碱而不耐酸,在酮、酚、醚及高相对分子质量醇类中,不易被浸蚀,孔径型号也较多。 尼龙-6(NY-6)、尼龙-66(NY-66)、芳香聚酰胺(PI)、芳香聚酰胺酰肼(PPP)、聚苯砜对苯二甲酰(PSA) 聚酰胺 成孔性、亲水性好、价廉易得,使用温度范围较广,可耐稀酸,不适用于酮类,酯类、强酸和碱类等液体的过滤。 二醋酸纤维素 (CDA)、三醋酸纤维素 (CTA)、硝化纤维素(CN),混合纤维素(CN-C
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