第三章定量基础.ppt

① Na2CO3（mp：850℃）和K2CO3（mp：890℃）Na2CO3与K2CO3按1∶1形成的混合物，其熔点为700℃左右，用于分解硅酸盐、硫酸盐等。分解硫、砷、铬的矿样时，用Na2CO3加入少量的KNO3或KClO3，在900℃时熔融，可利用空气中的氧将其氧化为、、.用Na2CO3或K2CO3作熔剂宜在铂坩埚中进行。 　　② Na2CO3+S用来分解含砷、锑、锡的矿石，可使其转化为可溶性的硫代酸盐。由于含硫的混合熔剂会腐蚀铂，故常在瓷坩埚中进行。 　　③ NaOH（mp：321℃）和KOH（mp：404℃）二者都是低熔点的强碱性熔剂，常用于分解铝土矿、硅酸盐等试样。可在铁、银或镍坩埚中进行分解。用Na2CO3作熔剂时，加入少量NaOH，可提高其分解能力并降低熔点。 Na2O2对坩埚腐蚀严重 —— ： 。 ? ——。 例如，、、、等。 —— ： 。 ? ——。 例如，、、、等。 —— ： 。 ? ——。 例如，、、、等。 当有随机误差存在时，通常可以判断出，数据在真值的两边波动。系统误差存在时，与真值比较，测量值在真值的一边或呈周期变化。 ③检验和消除系统误差 ①对照试验 以待检验方法分析某标样或纯物质，分析结果与标示 值或理论值作对比； 用待检验方法和标准(公认可靠的)方法分析同一试 样，并进行显著性检验； 检验试剂的有效性。 结果一致或无显著性差异→方法可靠； 结果不一致或有显著性差异→系统误差存在； ②加标回收实验 测定样品中待测组分值→ 向样品中加入已知量标准物→ ： 0.8 : 1 1 : 1 1.2 : 1 测定样品中待测组分的总量→ 计算加标回收率→Recovery/R 常量组分:≥99% 微量组分:90%～110% Er=0.2% 待测组分含量的要求 如铁矿石中铁的测定：若wFe=58.26%，则 化学分析法 结果的范围 58.14%～58.38% Er=2% 光度分析法 结果的范围 57.1%～59.4% 考虑干扰的影响 共沉淀干扰 铁矿石中铁的测定 重量分析法 准确度较低 无干扰 重铬酸钾法 准确度高 ②校正仪器与量器 天平砝码的校正； 滴定管、移液管和容量瓶的校正； ③定量扣除系统误差的方法－空白试验 作用：消除试剂、溶剂及分析器皿等可能引入的系统误差。 ④ 减少随机误差 增加平行测量次数 3~4次 3.4 定量分析的数据处理 1. 测量单位 SI（International System of Units）基本单位 由7个基本单位和词头组成 SI导出单位 由7个基本单位衍生出来的单位, 例如, 体积、密度和浓度 。 非SI单位 例如时间单位中的min、h、d等 SI的基本单位（7个）： 长度(l)－米( m) 质量(m) －千克（kg） 时间(t) － 秒(s) 热力学温度(T) － 开尔文(K) 物质的量(n) － 摩尔(mol) 电流强度(i) － 安培(A) 发光强度 (I)－ 坎德拉(cd) 表示因数 词头名称 符号 1012 tera（太） T 109 giga（吉） G 106 mega（兆） M 103 kilo（千） k 10-1 deci（分） d 10-2 centi（厘） c 10-3 milli（毫） m 10-6 micro（微） u 10-9 nano（纳） n 10-12 pico（皮） p 用于构成十进倍数和分数单位的词头 分析化学中常用的量和单位 物质的量: n (mol、 mmol) 摩尔质量: M (g·mol-1) 物质的量浓度: c (mol·L-1) 质量: m (g、mg) 体积: V (L、mL) 质量分数: w (%) 质量浓度: ? (g·mL-1 、mg·mL-1) 相对分子量: Mr 相对原子量: Ar 2 平均值的置信区间 置信区间: 结果真实值所在的范围。 置信度或置信水准: 真实值落在这一范围的概率。 有限次测量时平均值的置信区间公式： t: 在选定的某一置信度下的概率系数 例：测定某作物中的含糖量，结果为15.40%，15.44%，15.34%，15.41%，15.38%，求置信度为95%时的置信区间。 解：首先求得平均值为15.40%，s=0.0385，n=5,置信度为95%查表得到 t = 2.78 若求置信度为99%，则t = 4.60， 3 .可疑数据的取舍 定量分析实验数据中往往会有一些偏差较大，称为可疑值或离群值。