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第 4 章 酸碱滴定法 教学要求: 巩固共轭酸碱对及其Ka与Kb的关系；酸碱的分布分数、分布图及其应用 物料平衡、电荷平衡，及各类酸碱溶液中pH值计算的最简式。掌握质子平衡式的写法。了解各类酸碱溶液中pH值计算的精确式 了解指示剂的变色原理和常用指示剂的变色范围。掌握各类酸碱滴定过程中四个阶段溶液pH值的计算方法。掌握指示剂的选择原则 熟记一元弱酸（碱）滴定可能性的判据，了解混和酸（碱）、多元酸(碱)分别滴定可能性的判据 重点： 质子平衡式的写法及根据质子平衡式计算水溶液酸碱度的方法； 各类酸(碱)滴定可能性的判据； 化学计量点pH和突跃范围pH值的计算,影响突跃范围的因素及指示剂的选择原则; 酸碱滴定法的应用； 了解计算机在酸碱平衡处理中的应用。 概述(A brief review) 在水溶液中酸度(acidity)和水合作用是影响化学反应最重要的因素。迄今为止，建立于化学原理的测量方法仍占全部分析化学方法的主导地位，因此，不能全面掌握酸碱平衡所涉及的主要问题，就不可能成为一个合格的化学分析专家。 酸碱平衡研究的内容 由投料组分的浓度c和相关平衡常数Ka求算各种形式的浓度c或活度a 从pH和相关平衡常数Ka，求算分布分数 δ，是酸碱平衡讨论的重要内容。 相反，如果测出了某中形式的浓度，并且已知投料组分的浓度c，则可测算相关的平衡常数。 缓冲溶液的理论及应用。 酸碱指示剂，滴定曲线和终点误差。 酸碱平衡的研究手段 酸碱平衡的研究方法主要有: 代数法、图解法和计算机方法。 一般说代数法是基础，其他两种方法是它的表述形式或计算工具。下面就这三种方法做一个简单介绍。 a. 代数法 代数法是最常用的，是教科书中主要介绍的方法。它的理论性强，适用广泛是其它各种方法的基础。但代数法比较繁琐、冗长，计算过程复杂，有时甚至无求解，再者，它的直观性差，不易用来讨论离子酸碱的全貌，这是它在教学中不利的一面。　　代数法在酸碱平衡中应用最为广泛。例如，pH值的计算，分布分数（或副反应系数）的计算，缓冲问题，滴定曲线，常数测定，离子强度计算等都主要使用代数法。 b. 图解法 图解法是应大力提倡和推广的方法，数和形的结合历来是数理科学领会复杂概念和解决深奥问题的常规手段。 c.计算机方法 计算机可以把我们从烦琐的计算中解放出来，并且它特别适合把公式转换为图形，有利于数和形的结合。随着计算机的普及和提高，这一方法肯定会成为分析化学各种计算的主要方法。不过，由于条件的限制，本教材还是以代数法和图解法作为主要内容。 §4.1 酸碱平衡的理论基础 4.1.1 酸碱质子理论(proton theory) 酸碱半反应：共轭酸碱对的质子得失反应 碱在水溶液中接受质子的过程: 水的质子自递常数 酸碱中和反应(HCl+ NH3)也是一种质子的转移过程： 结论(conclusion)! 4.1.2 酸碱解离平衡 共轭酸碱对的Ka与Kb的关系为 多元酸的共轭酸碱对Ka与Kb 的对应关系 多元酸的共轭酸碱对Ka与Kb 的对应关系 例1： 共轭酸碱对酸碱强度的比较（参看p48-49） §4.2 不同pH溶液中酸碱存在形式 的分布情况—分布曲线（δ－pH） 4.2.1 一元酸 HAc 分布系数与溶液pH关系曲线的讨论： 4.2.2 二元酸 以草酸（ H2C2O4）为例： H2A 分布系数与溶液pH关系曲线的讨论： 4.2.3 三元酸  以H3PO4为例 H3PO4分布曲线的讨论：（ pKa1=2.12；pKa2=7.20；pKa3=12.36） 优势区域图 §4.3 酸碱溶液pH的计算 列出质子条件的简易方法 例2： 一元弱酸水溶液HAc质子条件的简易方法 例3： 二元弱碱CO32-水溶液质子条件的简易方法 Na2HPO4水溶液的质子条件： NH4HCO3水溶液的质子条件 4.3.2 一元弱酸(碱)溶液 pH的计算 讨论： 讨论： 例4： 例5： 例6： 4.3.3 两性物质溶液 pH的计算 精确计算式： 4.3.4 其他物质溶液 pH的计算p58 表4-2常用的缓冲溶液 p61-62 几种酸溶液计算[H+]的公式及使用条件(1) p58-59 几种酸溶液计算[H+]的公式及使用条件(2) 例7： 例8： 例9： 例10： §4.4 酸碱滴定终点的指示方法 4.4.1 酸碱指示剂的变色原理及选择 甲基橙指示剂 表4-3 几种常用酸碱指示剂的变色范围 2.变色原理 3. 酸碱指示剂的讨论 （2）结论 (3) 混合指示剂 表4-5 用0.1000 mol·L-1NaOH溶液滴定 20.00 mL 0.1000 mol·L-1HCl溶液 强碱滴