同济大学分析化学(环境生物版)9色谱分析法.ppt

分析化学实验谈论区 报名 09年外系开放实验讨论区 去除载气中的水、有机物等杂质（依次通过分子筛、活性炭等）； * 2006.11.30介绍到这里。 黑板上写反帝姆特速率方程 问清楚？？？ 第二节课开始 石油行业测定烷烃才有一些文献值可以参考，其他物质根本就没有文献值可参考。 * 18slides, 预计35分钟，换到HPLC * 18slides, 预计35分钟，换到HPLC 12.1 色谱法概述 12.4 色谱条件的选择 12.5 检测器 12.6 定性定量方法 12.2 色谱柱 12.3 色谱理论 下 一 单 元 12.5 色谱检测器 一个理想的检测器 - 灵敏度高 - 稳定性和重现性好 - 对样品无损检测 - 通用性好，对所有样品都有响应 - 线性响应范围宽 AD? however GC 常用检测器 热导检测器 氢火焰离子检测器 电子捕获检测器 火焰光度检测器 质谱检测器 TCD thermal conductivity detector FPD flame photometric detector FID hydrogen flame ionization detector MSD mass spectrum detector ECD electron capture detector 质量型检测器测量的是载气中所携带的样品进入检测器的速度变化，即检测器的响应信号正比于单位时间内组分进入检测器的质量。如氢焰离子化检测器（FID）和火焰光度检测器（FPD）。 浓度型检测器测量的是载气中组分浓度的瞬间变化，即检测器的响应值正比于组分的浓度。如热导检测器（TCD）、电子捕获检测器（ECD）。 GC 常用检测器 热敏电阻 不同气体的热扩散作用改变电阻 “万能”检测器，但是灵敏度低 常用于填充柱和浓度较大时 热敏电阻丝R参 热敏电阻丝R测 载气+组份 参比池 测量池 纯载气 构造 TCD检测器 TCD检测器 工作原理:电桥 记录仪 E R1 R参 R测 R2 气体热导系数之差 色谱峰面积 参比池仅通过载气 测量池通过组分 TCD 的影响因素 桥流大→灵敏度高 基线不稳, 缩短使用寿命 池体温度低→灵敏度高 不低于柱温，防止冷凝 热敏元件电阻温度系数 (铼—钨合金)大于钨丝 载气H2热导系数最大 组分热导系数小 H2HeN2Ar 提高灵敏度用H2 FID检测器 FID 特点 含碳物质氢火焰中离子化 外电场作用形成电流, 与待测物质量正比 检测含碳化合物更通用 灵敏度比TCD高的多，选择性也更高 FID 特点 比TCD更常用 毛细管GC中基本不用TCD FID检测器 （1）检测含碳有机化合物更通用 （2）无机气体、水、四氯化碳等含氢少或不含氢的物质灵敏度低或不响应 GC 常用检测器 热导检测器 氢火焰离子检测器 电子捕获检测器 火焰光度检测器 质谱检测器 TCD thermal conductivity detector FPD flame photometric detector FID hydrogen flame ionization detector MSD mass spectrum detector ECD electron capture detector MSD 检测器 MSD 特点 通用性强，对所有样品都有响应 常使用电子轰击源(EI) 配质谱标准谱库，进行定性分析 高灵敏度 下次单独讲座 卷烟香气成分分析 GC-MS实例 GC-MS实例 定性能力强 本书虽未提及 但是最强大有效检测器 下 一 单 元 12.1 色谱法概述 12.4 色谱条件的选择 12.5 检测器 12.6 定性定量方法 12.2 色谱柱 12.3 色谱理论 12.6 色谱定性分析方法 保留值 标样加入 双柱定性 相对保留值 保留指数 纯标准样对照 文献值对照 GC-MS GC-NIR 身高法找人！ 流行中！ 仪器联用定性 色谱自身定性—保留值 12.7色谱定量分析方法 定量依据:组分含量与峰面积成正比 峰面积A测定 峰型对称 峰型不对称 仪器自动积分 主流 积分软件 强大的分离能力 主流 定量校正因子 绝对校正因子 相对校正因子 原因:不同检测器对不同组分的灵敏度不同 测量f ’常用标准物:苯(TCD), 正庚烷（FID) 自身测得,受条件影响 相对某种标准物/便于比较 12.7色谱定量分析方法 为什么要引入校正因子？ TCD原理： 热导系数差，样品与载气 各样品灵敏度不同 色谱峰面积同，含量并不同，必须校正 液体的比重概念，水与乙醇 12.7色谱定量分析方法 特点及要求： § 简便、准确 § 进样量/操作条件对结果影响不大(同时) § 试样中所有组分必须全出峰 1 归一化法 常用定量方法 2 外标法 方法