第三节β—消除反应.pptVIP

（四）温度的影响 一般来讲，增高温度，则增加消除反应比例。因为消除反应比取代反应需要有较大的活化能，所以消除反应一般不如取代反应快。并且升高温度有利于消除反应，这是由于升高温度对活化能大的影响大，因此醇在低温脱水生成醚（SN反应）而高温脱水生成烯（E反应）。 影响因素 取代(SN) 消除(E) 卤代烃成醇 空间阻碍大,不利 β-H多,生成烯 α-C支链多 于SN2,反应速度 烃稳定,利于E2 1°2°3° 3° 2°1° 试剂碱性 弱碱有利 强碱有利,夺取 β-H能力强 溶剂极性 极性强,利于电荷 极性弱利于电荷 分散，利于SN。 分散，对E有利 温度 Ea低，低温有利 Ea高 高温有利 四、消除反应的取向 某些化合物进行消除反应时，如果被消除的β-H不是一个，那么就会有多种产物。 （一）扎伊采夫规则和霍夫曼规则 1.扎伊采夫规则： 一般一个分子发生消除，如果有几种β-H，那么主要消除哪个β-H呢？扎伊采夫指出，有多个消除β-H取向时，以消除生成连有较多取代基的烯烃为主要产物，按扎伊采夫规则所得的烯烃为扎烯。 扎烯为较稳定的烯烃，按E1历程进行的消除的反应，主要按扎伊采夫取向。这是由于E1历程进行反应，不管被消除的原子或基团为中性或带电荷，在未消除β-H之前已经离去。也就是说这些离去基团对β-H的消除无影响，致使烯烃的稳定性决定了消除反应取向。所以E1消除，大多数按扎伊采夫规则消除。 例如： 主要产物 （少量） 但必须指出，按扎伊采夫规则进行消除，是烯烃的稳定性起主要作用，而使E1消除多数按扎伊采夫规则进行。但当产物扎烯不稳定时，虽按E1进行也不生成扎烯。 例如： 慢 快 少量 主要 扎烯不是主要产物原因有两点: 碱进攻扎烯β-H，这个β-H和叔丁基相连，有较大的空间阻碍，而进攻位阻较小的β-H。 扎烯不稳定了。如果生成扎烯，扎烯中一个氢必须和叔丁基处于同侧，空间效应大，很不稳定，而非扎烯没有这个效应。 综上所述： 扎伊采夫取向决定了烯烃的稳定性，也就是按扎伊采夫规则进行消除，生成的产物是双键碳上连有较多取代基的烯烃。大多数E1历程按扎伊采夫规则消除。 2、霍夫曼规则 季铵盐、锍盐进行β—消除生成的烯烃和扎烯相反。烯烃双键碳上连有较少的取代基的烯烃，称为霍烯。 例如： 季铵盐、锍盐进行β—消除生成的烯烃主要为霍烯，这是由于季铵盐、锍盐多以E2历程进行消除。 霍烯 扎烯 * 第三章 第三节 β—消除反应 (52) 第四节 分子重排 (18) 第五节 碳碳双键、碳氧双键 (17) 的加成反应 第三章小结 (15) 第三节 β—消除反应 一、 β—消除反应历程 (2-15) 、影响消除反应历程的因素 (16-18) 三、E反应和SN反应相互竞争 (19-32) 四、消除反应的取向 (33-49) 五、热消除 (50-52) 一、 β—消除反应历程 和官能团直接相连的碳为α-碳，和α-碳相连的碳为β-碳。 β—消除反应，即是两个相邻碳原子上分别消除一个原子或原子团，生成一个不饱和键的反应。（也就是β-碳上有一个原子或基团，和官能团同时消除的反应） 例如： （一）双分子消除发应（E1） 由碱性亲核试剂进攻β-H氢原子，使这个氢原子成为质子而脱去，与此同时分子中的官能团L就带着共用电子对离去（在溶剂作用下），在β-碳原子和 α-碳原子之间形成一个双键，反应经过一个中间过渡态。 例如： 反应的定速步骤和两种分子（反应物分子和碱分子）有关，故为双分子消除历程。