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α-C2S属于高温型。常以基质形态出现,没有双晶纹。 γ-C2S稳定温度在675℃以下,属于斜方晶系。存在于配料不良或煅烧冷却不好的熟料中,无水硬性。当β-C2S转变为γ-C2S时体积增大10%左右。故水泥熟料中加0.1~0.5%B2O3或1%Cr2O3,以及少量的P2O5,BaO等均可以使β-C2S稳定,防止熟料的粉化。 β-C2S并且具有抗硫酸盐侵蚀和水化热的特点。在抗硫酸盐水泥及油井水泥中,β-C2S是主要成分,又称为贝利特水泥。 侵蚀反应:1%NH4Cl溶液或1%硝酸酒精溶液侵蚀,显棕色或棕黄色。 9.2.3 中间相(熟料中介于A矿与B矿之间的物质总称。) 一、白色中间相 1.在反射光下反射率较大、色泽浅的中间相,称为白色中间相,通常是铁铝酸盐固溶体,组成可从C6A2F到C4AF、C6AF2甚至C2F,熟料中的成分接近于C4AF ,惯用C4AF为代表,又称为才利特,简称C矿。 2.反射光下呈无色或白色,当熟料的铝率较高(P1.38)而又快冷时,以它形填充于阿利特和贝利特之间或成为玻璃相;若铝率(P1.38)较低又慢冷时,可以棱柱状的半自形甚至自形晶出现。 3.在单偏光显微镜下呈棕黑色至棕红色,多色性明显。 在含MgO的水泥熟料中,MgO可进入C4AF的晶格中,使其从棕黑色转变为橄榄绿色,或从棕红色转变为绿黑色,因此,水泥中含适量的MgO,可以改善水泥的色泽。 二、黑色中间相(铝酸盐类): 中间相中反射率较弱的部分色泽暗,称为黑色中间相,主要成分是铝酸三钙。 在熟料中的形状随冷却速率而异,在含氧化铝高(P1.60)的慢冷熟料中才结晶出较完善的大晶体(四方片状或叶片状),快冷的熟料中一般溶于玻璃相中或以不规则的微晶析出。 鉴定特征:偏光下,C3A无色透明,全消光;反射光下反射能力弱呈暗灰色, 侵蚀反应:蒸馏水或10%氢氧化钾水溶液腐蚀后呈蓝色或棕色。 三、玻璃相 主要成分为Al2O3、Fe2O3、CaO和少量的MgO、R2O等。 鉴定特征:偏光下玻璃相与结晶中间相不易识别,但在反射光下用10%氢氧化钾水溶液及1%硝酸酒精溶液腐蚀后,玻璃相呈暗黑色的包裹体。 普通的硅酸盐水泥熟料中,玻璃相约占6~10%。快冷熟料中玻璃相常呈鳞片状。 9.2.4 游离氧化钙和方镁石 一、游离氧化钙(f-CaO) 当石灰饱和系数过高、硅酸率过低、生料过粗、混合不均匀或煅烧温度不够时,都容易产生游离氧化钙。 游离氧化钙与水反应很慢,而且水化体积要膨胀97.9%,所以是影响水泥安定性的主要因素。(颗粒大于10um,或矿巢型对安定性影响较大。) 鉴定特征:偏光下呈浑圆颗粒状,有时有反常干涉色;反射光下,反射能力较强,未经腐蚀呈现为圆形较白的颗粒。 侵蚀反应:在用蒸馏水腐蚀(3~5S)后,因水化作用在表面产生一层极薄的致密沉淀物而呈彩虹色。 游离氧化钙根据成因可分为两类: 1.生料中没有与其他成分化合残留下来的CaO,称为一次游离氧化钙。颗粒呈圆形或卵形,粒径较大,单颗或数颗集中散布于阿利特和贝利特间; 形成原因: (1)生料细度:圆形或卵圆形,粒径较大,成堆分布,形成矿巢。 (2)生料的石灰饱和系数过高或硅率过低:较多较好的硅酸三钙,圆粒状的氧化钙分布在A矿与B矿之间。 (3)煅烧温度过低:A矿发育不好且数量少,以圆形无晶纹的B矿为主,中间相很少。 2.由阿利特分解出来的CaO,称为二次游离氧化钙,其颗粒的粒径较细小,分解出来后很快溶入液相,常存在于阿利特晶粒附近。 形成原因: (1)高温下慢冷:A矿边缘出现许多细小的粒状的B矿,形成花环状的A矿,A矿边缘受到明显破坏。同时由于一些极细小的f-CaO溶入液相或聚集成团,形成蠕虫状结构。 (2)发生阳离子置换:使A矿分解同时置换出游离氧化钙。常出现蠕虫状结构的B矿和f-CaO。 二、方镁石(f-MgO) 方镁石是生料中氧化钙在煅烧过程中未参加其他晶相,经高温煅烧后呈死烧结晶状态的游离氧化镁。影响水泥的安定性。故限制MgO的含量。 镜下方镁石颗粒尺寸(um) 熟料中方镁石含量(%) <5 5 5~15 2 15~30 1.5 30~60 <1 鉴定特征:单偏光下无色透明,反射光下因反射率高、硬度大而突起明显,不用腐蚀即清晰可见,常为圆粒状、矩形、三角形或多角形,收缩光圈或微动镜筒呈粉红色并有黑边。 Fff发ffM f-—MgO 孔洞:熟料中的气相在冷却过程中形成的。孔洞的多少、形状及分布主要决定于煅烧温度、熟料的化学反应过程、生料的细度及窑的类型。是反应熟料质量和工艺条件的重要依据。 孔洞:暗淡,提升或下降镜筒,孔洞大小发生变化。颜色取决于抛光粉的颜色。氧化钙、刚玉---白色云雾状;氧化铁---
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