核磁共振碳谱.pptVIP

* 质子宽带去偶 完全图谱 质子宽带去偶 * 6、DEPT——确定碳原子级数 CH3 CH2 CH FULL * 标准碳谱 CH2碳向下 DEPT 90o 仅CH碳 出现 DEPT 135o CH和CH3碳向上 * 核磁共振碳谱的解析及其应用 解析步骤： 1）区分出杂质峰、溶剂峰，不要遗漏季碳的谱线； 2）计算不饱和度 3）分子对称性的分析：若谱线数目少于元素组成式中碳原子的数目，说明分子有一定的对称性； 4）碳原子级数的确定（活泼氢数目的确定）； 5）碳原子?值的分区； 6）推出结构单元，组合可能的结构式； 7）对推出的结构进行碳谱指认。 * 碳原子?值的分区 饱和碳原子区（δ100） 饱和碳原子若不直接和杂原子（ O、S、N、F 等）相连，其化学位移值一般小于55。 ?? 不饱和碳原子区（ δ 90-160） 烯碳原子和芳碳原子在这个区域出峰。当其直接与杂原子相连时，化学位移值可能会大于160。叠烯的中央碳原子出峰位置也大于160。炔碳原子则在其它区域出峰，其化学位移值范围为70-100。 ?? 羰基或叠烯区（ δ 150） 该区域的基团中碳原子的δ值一般160。其中酸、酯和酸酐的羰基碳原子在160-180 出峰，酮和醛在200 以上出峰。 * C8H19N * C11H14O2 * 碳谱应用：判断反应机理 反应产物 ? 质子去偶 ? 判定它的消去方向 1-甲基环己烯 5个sp3杂化的碳，? = 10 ~ 50 ppm，应有五个峰 2个sp2杂化的碳，? = 100 ~ 150 ppm，应呈现两个峰 甲叉基环己烷 对称分子 5个sp3杂化碳，对称性，? = 10 ~ 50 ppm 只出现3个峰 * 碳谱应用：判断反应机理 产物的质子去偶谱图与1-甲基环己烯相符 * 碳谱应用：判断构象 分子中有9个碳，出现6个共振峰 1R-3-反-5-反-三甲基环己烷 全顺式1,3,5-三甲基环己烷 非常好的对称性，分子中有9个碳，只可能出现三个峰 * 碳谱应用：判断构象 * * 112 56 * 137 107 91 65 3 2 2 波谱分析 1．在100MHz仪器中，某质子的化学位移δ=1ppm，其共振频率与TMS相差： A：100Hz B：100MHz C：1Hz D: 50Hz E：200Hz 2．在60MHz仪器中，某质子与TMS的共振频率相差120Hz则质子的化学位移为： A：1.2ppm B：12ppm C：6ppm D：10ppm E：2ppm 3．测试NMR时，常用的参数比物质是TMS， 它具有哪些特点？ A：出现单峰 B：硅的电负性比碳小 C：TMS质子信号比一般有机物质子高场 D：沸点低，且容易溶于有机溶剂中 E：为惰性物质 4．在磁场中质子周围电子云起屏蔽作用，以下几种说法正确的是： A：质子周围电子云密度越大，则局部屏蔽作用越强 B：质子邻近原子电负性越大，则局部屏蔽作用越强 C：屏蔽越大，共振磁场越高 D：屏蔽越大，共振频率越高 E：屏蔽越大，化学位移δ越小 5．对CH3CH2OCH2CH3分子的核磁共振谱，以下几种预测正确的是： A：CH2质子周围电子云密度低于CH3质子 B：谱线将出现四个信号 C：谱上将出现两个信号 D：δCH3 δCH2 6．下面五个化合物中，标有横线的质子的δ最小的是： A：CH4 B：CH3F C：CH3Cl D：CH3Br E：CH 3l 7．预测化合物 的质子化学位移，以下说法正确的是： A：苯环上邻近质子离C=O近，共振在高磁场 B：苯环上邻近质子离C=O近，屏蔽常数大 C：苯环上邻近质子离C=O近，化学位移δ大 D：苯环上邻近质子外围电子云密度大 8、乙烯中的氢核处于＿＿＿＿区，因而其共振频率较＿＿＿＿。 9、实现核磁共振的条件是：＿＿＿＿＿＿、＿＿＿＿＿和＿＿＿＿＿。 10、某化合物的NMR谱上有两个峰，δ值分别为4.0和7.8ppm，如在60MHz仪器上引两峰频率差是＿＿＿＿＿＿Hz。 核磁共振碳谱 * 优点：1) 给出碳原子（特别是无氢原子连接时）的信息 　　　2) 化学位移范围大（可超过200ppm） 　　　3) 可确定碳原子级数 4) 准确测定驰豫时间，可帮助指认碳原子 5）不必考虑13C与13C之间的耦合，只考虑同1H 的耦合 难点：灵敏度低、信噪比差 13C天然丰度：1.1%; S/N? ?3, ?C3/?H3 ? 1/64 （在同等实