第三章_农药残留样品制备11.ppt

关键：石英纤维上涂吸附剂 原则：目标化合物是非极性时选择非极性涂层；目标化合物是极性时选择极性涂层。 2. SPME特点 简单?? 快速?? 集采样、萃取、浓缩、进样于一体 简单：操作方便，只需按动手柄。 快速：可以节省样品预处理的70%时间。 经济：无需溶剂及注射器，每个萃取头可以反复使用50次以上。（最多达200次左右） 无毒害：由于无需溶剂，使操作人员的工作环境得到改善，同时使实验室排出的毒液减低到最小量，为我们生活的环境作出贡献。 适用性强：可以随身携带，现场采样，并可在任何型号的GC和HPLC仪器上直接进样。 项目 液-液萃取 固相萃取 固相微萃取 萃取时间 60~180 20~60 5~20 样品体积 50~100 10~50 1~10 溶剂用量 50~1000 3~100 0 检测限 ng / L ng / L ng / L 应用范围 难挥发 难挥发 挥发和难挥发 费用 高 高 低 3.SPME萃取模式 1）直接萃取（D-SPME） 直接萃取方法中，涂有萃取固定相的石英纤维被直接插入到样品基质中，目标组分直接从样品基质中转移到萃取固定相中。在实验室操作过程中，常用搅拌方法来加速分析组分从样品基质中扩散到萃取固定相的边缘。对于气体样品而言，气体的自然对流已经足以加速分析组分在两相之间的平衡。但是对于水样品来说，组分在水中的扩散速度要比气体中低3-4个数量级，因此须要有效的混匀技术来实现样品中组分的快速扩散。 比较常用的混匀技术有：加快样品流速、晃动萃取纤维头或样品容器、转子搅拌及超声。这些混匀技术一方面加速组分在大体积样品基质中的扩散速度，另一方面减小了萃取固定相外壁形成的一层保护液膜。 2）顶空萃取(HS-SPME) 在顶空萃取模式中，萃取过程可以分为两个步骤： １、被分析组分从液相中先扩散穿透到气相中； ２、被分析组分从气相转移到萃取固定相中。 这种改型可以避免萃取固定相受到某些样品基质 （比如人体分泌物或尿液）中高分子物质和不挥发性物质的污染。 在该萃取过程中，步骤2的萃取速度总体上远远大于步骤１的扩散速度，所以步骤１成为萃取的控制步骤。因此挥发性组分比半挥发性组分有着快得多的萃取速度。实际上对于挥发性组分而言，在相同的样品混匀条件下，顶空萃取的平衡时间远远小于直接萃取平衡时间 直接萃取时，样品体积为1~5ml. 顶空萃取时，样品体积20ml 4.固相微萃取装置 固相微萃取装置外型如一只微量进样器，由手柄（holder）和萃取头或纤维头（fiber）两部分构成，萃取头是一根1㎝长，涂有不同吸附剂的熔融纤维，接在不锈钢丝上，外套细不锈钢管（保护石英纤维不被折断），纤维头在钢管内可伸缩或进出，细不锈钢管可穿透橡胶或塑料垫片进行取样或进样。手柄用于安装或固定萃取头 阳江职业技术学院生命科学与技术系 固相微萃取SPME纤维头 SPME平台 5.SPME操作步骤 样品萃取 1. 将SPME针管穿透样品瓶隔垫，插入瓶中。 2. 推手柄杆使纤维头伸出针管，纤维头可以浸入水溶液中（浸入方式）或置于样品上部空间（顶空方式），萃取时间大约2-30分钟。 3. 缩回纤维头，然后将针管退出样品瓶 针管。 GC分析 1.将SPME针管插入GC仪进样口。 2.推手柄杆，伸出纤维头，热脱附样品进色谱柱。 3.缩回纤维头，移去针管。 HPLC分析 1.将SPME针管插入SPME/HPLC接口解吸池，进样阀置于“装载”位置。 2.推手柄杆伸出纤维头，关闭阀密封夹。 3.将阀置于“注入”位置，流动相通过解吸池洗脱样品进样。 4.阀重新置于“装载”位置，缩回纤维头，移走SPME 6.SPME的影响因素 SPME技术包括吸附和解吸两步 影响吸附的主要因素有涂层的性质、厚度、萃取时间、离子强度、溶液pH、萃取温度以及搅拌速度等情况。 影响解吸的主要因素有温度、解吸时间、萃取纤维插入深度、洗脱溶剂以及洗脱体积等。 常用固定相： 聚二甲基硅氧烷 100μm 非极性 聚丙烯酸脂 85μm 极性 涂层厚度根据需要调节，涂层越厚固相吸附量越大，可提高检测灵敏度，但涂层太厚则挥发性有机物进入固相层达到平衡的时间越长，分析速度则越慢。提取时间从20~60 min，短的几分钟，长的则数小时。样品中加一价或二价无机盐（如NaCl或Na2SO4）有利提高提取效率，特别适用于提取极性或挥发性组分，但高浓度的盐对纤维涂层的稳定性有影响，一般认为低于20%的浓度最合适。 SPME多是在室温下操作，但为提高有机氯、有机磷和三嗪类农药的提取效率，将温度升至60℃左右较好。样品的