LiAlH4和NaBH4的还原反应.pdf

维普资讯 第26卷第 1期 辽宁师范大学学报 (自然科学版) V01．26 No．1 20O3年 3月 Journal0ftlao．ingNormalUniversity(NaturalScienceEditim) Mar． 2003 LiAIH4和NaBH4的还原反应 于世钧， 郭 宏 (辽宁师范大学 化学系 ，辽宁 大连 116029) 摘 要 ：工jAlH4和NaBH,是有机合成中常用的两种还原剂．对NaBI~在有机合成中的发展予以简要概述。并论述分析 了uAlH．和NaBI~在不同有机化学教材中存有争议的问题 ，从而帮助广大读者更清楚准确的认识 tiAlH,~lNal}I~ 的 还原能力及选择性 ． 关键词：氢化铝锂 ；硼氢化钠；还原反应 中图分类号 ：0621．254．2 文献标识码 ：A 自从 1946年发现了IjAlH 的制备和应用以来…，金属氢化物在有机合成中作为还原剂的应用研究 得到极大重视 ．由于他们具有反应条件温和、反应速度快、反应单一、反应产率高及选择性好等优点，在 有机合成中已成为不可缺少的还原手段 ．特别是 IjAlH 和 NaBrI4在基础有机化学教材中都进行 了介 绍 。二者之间有明显的差别 ．但对一些还原反应 。很多书论述并不详细，甚至不准确 ．这往往给初学者带 来一些认识模糊和误解 ．另外 。随着现代化学技术的发展 ，它们同一些新的催化技术相结合，提高了它们 还原选择性，这使它们在有机合成中得到更广泛的应用 ．而这些新技术在现有的教科书中并未介绍 ，这 使学生对它们的认识仍 比较落后．本文就这两点问题做 以介绍和解析 ，使读者能够更好的认识 IjAlH4 和 NaBrI4的还原反应 ． ． 1 LiH4和 NaBH4还原性的比较 表 1 IaXm4和 NaBH4在一般情况下还原性的比较 R为烷基 ；当R为苯基时产物是ArNHNHAr或 ArNNAr． 收稿 日期：2002-l1．12 作者简介：于世钧 (1960-)，男，辽宁瓦房店人，辽宁师范大学副教授 。硕士 ． 维普资讯 第 1期 于世钧等 ： IjA】Hd和NaBH4的还原反应 57 由上表可以看出在一般情况下 L栅 4和NaBH4都能还原醛、酮、酰氯、酸酐化合物 ，而对于腈、酯 (内 酯除外)、硝基化合物等 NaBI-I4不能还原．这说明 IAlH4还原能力强，但选择性差 ；而 NaBI-I4还原作用 比 较温和，具有很高的选择性 ． 现有基础有机化学教材认为NaBI-I4不能还原酯、腈、硝基化合物，但实际上NaBI-I4在一定条件下能 够还原上述化合物 ，并且由于NaBI-I4反应条件温和、价格便宜 、易于处理以及能够用于水相 ；而 LiAlH4选 择性差 、危险、不能用于水相等原因，人们更倾向于使用 NaBI-I4作为还原剂 ． 2 NaBI~对酯、腈、硝基化合物 的还原 2．1 对酯的还原 虽然在通常条件-1，NaBH4不能还原酯 ．但研究表明，NaBH4能够将 羟基、和 p羰基酯分别还原 成 1，2．和 1，3．二醇 2．此外 ，金属氢化物在一些金属盐存在下其还原性能往往大大改变．比如 ：NaBH4在 有 LiC1存在时，可以还原酯 3【1． NaBH4．z．cl2在叔胺存在下是一个很强的还原试剂，能够将酯还原成醇．但该反应在无胺存在时不 发生 ．NaBI-I4．I2在回流条件下也能将酯还原成醇 [引． R=Me，Et CH，OH