1,2-二苯基-1,2-乙二胺的合成与拆分.pdf

维普资讯 第26卷 第 1期 天津师范大学学报(自然科学版) V01．26 No．1 2006年 3月 JournalofTianjinNormalUniversity(NaturalScienceEdition) Maf．20o6 文章编号：1671-1114(2006)01-0023-02 1，2一二苯基．1，2一乙二胺的合成与拆分 何松林，杨润升，曹映玉，郝金库 (天津师范大学 化学与生命科学学院，天津300074) 摘要：以苯甲醛为原料经三步反应合成的化合物(±)一1，2一S-苯基一l，2一乙二胺经酒石酸拆分得到 了(+)一1，2．二苯基．1，2乙二胺，产率达80％，所得化合物经MS，IR，HNMR表征，结构正确，产品 纯度经气相色谱分析为99．O％以上． 关键词：二苯基乙二胺；酒石酸；拆分 中图分类号：0622 文献标识码：A SynthesisandResolutionof(±)一1，2-Diphenylethanediamine HE 一lin，YANGRun-sheng，CAO Ying-yu，HAO Jin—ku (CollegeofChemistryandLifeScience，TainjinNormalUniversity，Ti叭jin300074，China) Abstract：Thecompound(±)-1，2一diphenylethanedianminewiththeyelidof80％wassynthesizedwith benzaldehyde．andresolvedwith tartaricacid．Th epurityoftheproductwasover99．O％ byGC．The compoundwascharacterizedbyusingMS，IR，HNMR． Keywords：diphenylethanediamine；tartaricacid；resolution 具有光学活性的 1，2一二苯基一1，2一乙二胺是一 基磺酰氯和叠氮钠作用，最后催化氢化，生成手性 种重要的呈 C：对称轴的手性试剂，可用作不对称合 1，2．二苯基．1，2．乙二胺．虽然可以制得光学纯的手 成的活化剂 J．目前已广泛用于不对称合成及光学 性 1，2二苯基．1，2一乙二胺 ，但是所需原料难觅且反 拆分，如烯烃的不对称羟基化反应 ，不对称醇醛缩合 应条件苛刻．Willams等川用苯甲醛与液氨反应，经 反应 。不对称Diels．Alder反应，羰基的不对称烯丙基 环化、重排得2，4，5一三苯基咪唑啉，再经乙酰化、水 化反应，光学活性的丙二烯基醇和丙炔基醇的合成， 解制得，但水解反应时间较长，产率偏低．为此， 不带官能团烯烃的不对称环氧化反应，以及联萘酚 Corey等进行了改进，直接用铝汞齐在含水 THF中 的拆分等 ． 将2，4，5一三苯基眯唑啉还原为眯唑烷，经水解后得 目前，该化合物的合成方法主要有下面几种： 到 目标物，但汞的使用会对环境造成污染，不符合 Corey等 用联苯甲酰与环己酮经三步反应进行合 环保要求．我们以苯甲醛为原料，用苯甲醛与25％ 成，总产率为92％．但是，该反应须用干冰一丙酮浴 的氨水反应，既避免了使用液氨，又简化了操作，从 在一78℃中进行锂氨还原，操作条件苛刻．Sharp— 合成三苯甲醛缩二胺出发，通过多步反应合成了1， less以(E)一1，2一二苯乙烯为原料，使用ADmix—或 2一二苯基一1，2一乙二胺，并采用 D一(一)酒石酸对其进 ADmix-3／ 进行催化不对称二羟基化反应，生成了 行拆分，得到了光学活性 的 1，2一二苯基-1，