2,3,3,3-四氟丙烯专利研究.pdf

有 机 氟 工 业 2009年第2期 Organo—FluorineIndustry ·35 · 2，3，3，3一四氟丙烯专利研究 苏 刚 (浙江巨化股份有限公司，浙江 衢州 324004) 欧洲指令 2006／40关于汽车空调系统 (MAC) 优选摩尔比为2：1。产品HFO一1234yf作为聚合和 规定在2011年 1月 1日后禁止使用 GWP高于 150 共聚单体使用。此后 Dupont又向加拿大专利局 申请 的氟气体(F—gases)，在距离此指令不到两年的时 了专利，发明名称：2，3，3，3一四氟丙烯的制备方法， 间中，正在开展关于替代 HFC一134a(GWP：1300) 1964年7月7日授权，公开号 CA690037，在加拿大 制冷剂的激烈竞争。现在主要 的替代制冷剂有 的有效期截止 1981年7月7日。 HFC一152a、CO2和 2，3，3，3一四氟丙烯 (HFO一 2005年8月513，Dupont向美国专利商标局提出 1234yf，也称为HFC一1234yf)。HFC一152a具有相 发明名称为 “1，3，3，3一四氟丙烯和／或2,3，3，3一四氟 对较低的GWP(140)，但易燃，必须配备在独立的二 丙烯的生产工艺”的专利临时申请，申请号60／706107， 级循环中以避免危及乘客，但同时也意味着增加额 该临时申请已过期。2006年8月4日，Dupont在此临 外的费用和重量。CO：(R744)GWP为 1，但需要特 时申请基础上又向美国商标专利局提出PCT申请，申 别高的运行压力而引起对工程结构的挑战。HFO一 请号删 uS20o6／03o53l，国际申请公开 日2007年2 1234yf是Honeywell和Dupont联合开发用于HFC一 月 15日，国际公开号w0200r7／019355，提出国际申请时 134a替代的新型汽车制冷剂，测试等一系列工作正 指定了多个国家和地区(AP、EA、EP)专利公约的缔约 在进行，计划在 2008年8月完成毒性测试后开始生 国，具体的专利地域效力在授权时才能明确。该专利 产。HFO一1234yf具有很低的GWP(4)、ODP(0)和 提供—种制备 1，3，3，3一四氟丙烯和／或2，3，3，3一四 低毒性，并且系统性能与 HFC一134a非常类似，轻 氟丙烯的工艺方法。该方法包括以下步骤：(a)将HF、 度可燃，具有在直接膨胀系统中使用的潜力。性能 Cl2和至少一种通式为cx~cca=CCLX(每个x独立的 测试完成后，很有可能通过 EPASANe(美国环保署 为F或 e1)的卤代丙烯反应，生成含有 CF3CC1：CCIF 有效新替代计划)的批准。 (CFC一215aa)、CF3CC1FCC12F(CFC一215bb)的混合物 产品；(b)将 步骤 (a)的产物和 H：反应 生成 1 HFO一1234yf的专利情况 CF3CH2CHF2(CFC一245fa)、CF3CI-IFCH2F(CFC一 245eb)的产物；(c)将(b)步骤中的产物进行脱 I-IF反 HFO一1234yf的专利主要 由Dupont、Honeywell 应生成 HFC一1234ze和HFC一1234yf；(d)从步骤(c) 和Dakin掌握。 生成的产物中回收HFC一1234ze和／或HFC一1Z34yf。 (1)Dupont公司专利 (a)步骤反应是在氯氟化催化剂存在下进行的，该催化 Dupont于 1958年 11月2513向美国专利商标局