2,2-二羟甲基丙酸合成新工艺研究.pdf

维普资讯 第34卷 第9期 中 国 皮 革 Vo1．34 No．9 2005年 5月 CHINA LEATHER May2005 2，2一二羟 甲基丙酸合成新工艺研究 Novelprocessonpreparationof 2，2一Bis(hydroxymethy1)propionicacid ． 陈中元 (浙江工业大学浙西分校，~-Zr．324006) 一 种亲水单体，是阴离子聚氨酯分散 目前国内外合成2，2一二羟甲基 1 试验部分 摄积用影涂醇酸用一料树化环、脂学氧僳品涂等酯料特、油殊粘、墨合用途剂、化学的；增以及中粘间体剂电沉、、醛合与缩再甲合醛氧缩化再合氧。再从化氧原；料化2()来；源甲3基()看丙丙醛烯路，与醛线水甲醛3合)(缩的，一～1=—’．二二=：二：．’：一：．’”：．二一…：L_=…一’：二’，一、：’’ 粉末涂料、氨基 甲酸乙酯高弹体和食 原料价廉易得，国内外 目前主要以路 化钠等均为分析纯。 *作者简介：陈中元，男，1952年生．大学本科，讲师 ·钉 · 维普资讯 中 国 皮 革 第34卷 扫描范围4000--400cm )，对产品进 表 1 催化剂种类对2。2一二羟甲基丙酸收率的影响 行定性分析；参照GB12008．5—89， 利用酸碱滴定法测定产品的酸值。 1．3 试验方法 1．3．1 2，2二羟 甲基丙醛的制备 在装有搅拌器、回流冷凝管和温 度计的250mL四口瓶 中加入催化剂 溶液，于室温搅拌下加入 20mL丙醛 注：催化剂用量(质量分数计)以丙醛和甲醛质量之和为基准计算，丙醛加入量为 20mL 和适量甲醛 ，在20～30℃下搅拌反应 (0．276mo1)，理论产量为36．8g。 24h，得到无色透明的反应混合物水溶 产品纯度没什么影响。而其它的催化 加，产品的收率相应增加，但产品的熔 液。 剂在中和过程中形成盐，相对去除难 点反而有所下降。主要是因为催化剂 1．3．2 2，2二羟 甲基丙醛的氧化 度较大，只能在用乙醇洗涤时才能适 用量增加，在中和过程中形成盐的数 将上一步反应得到的水溶液用稀 当去除，但盐在乙醇中的溶解度不高， 量就越多，相对去除难度就越大，用乙 盐酸将 pH值调至6～7，在搅拌下缓 产品纯度受到一定影响。但从产率上 醇洗涤时去除效果也相应下降，产品 缓加入双氧水，在 50～90℃下反应至 看，由于三甲胺的碱性较弱对缩合反 纯度受一定影响。 双氧水基本耗尽，停止搅拌 ，待反应混 应的催化能力相对较差，导致产率相 2．1．3 缩合时间的影响 合物的水溶液冷却至室温后，减压蒸 对较低；碳酸钾的碱性适中，催化效果 甲醛与丙醛 的摩尔 比为 2．2：1， 发脱水至一定量，冷却析出粗产品， 相对较好，在该试验条件下，2，2一二 丙醛与双氧水的摩尔 比为 1：0．8，氧 100℃下烘干，称重。抽滤、用无水乙 羟甲基丙酸的总收率可达 45％以上； 化条件相同下，考察了不同的缩合反 醇洗涤、真空干燥，得到2，2一二羟甲 氢氧化钠作催化剂时，由于其碱性强， 应时间对2，2一二羟甲基丙酸收率的 基丙酸白色结晶。 容易导致进一步的羟醛缩合反应的进 影响，见表3。 2 结果与讨论 行，从而影响产品的收率和熔点。采 由表3可知：缩合产物收率随时 2．1 2，2二羟 甲基丙醛合成的影响 用混合催化剂避免了以上的缺点，得 间的增加而逐