手性配合物.ppt

目前，手性配合物可以在如下方向寻求发展： 1、研究从非手性配体合理构筑手性配合物； 2、合理构筑和组装具有特定功能的手性配合物，并深入研究其性质和功能（如手性分子识别、手性分离、发光及磁性）； 3、设计合成结构新颖的配体，构筑新型手性无机-有机杂化材料并在手性晶体工程等领域开展深入的基础研究，探索手性产生的内在根源和规律，寻找新兴的手性光、电、磁材料； 4、研究模板引导下的零维手性空腔配合物的组装规律，并进而开展手性分子器件设计等方面的基础研究； 5、研究并实现手性材料的拆分与不对称合成，探索某些体系中手性产生与放大的内在根源和规律等。 B9组成员： 孙书恒 缪传龙 许杪 孙琳 宫晓鹤 纪凡刚 反应停事件（即海豹胎事件） 1957年10月反应停（沙利度胺，只要服用了妊娠反应就停了，所以叫做反应停）正式投放欧洲市场，不久进入市场，在此后的不到一年内，反应停风靡欧洲、非洲、澳大利亚和拉丁美洲，作为一种“没有任何副作用的抗妊娠反应药物”，成为“孕妇的理想选择” 但是在后来的产妇中，有许多人产下的婴儿患有一种以前很罕见的畸形症状——海豹肢症，四肢发育不全，短得就像海豹的鳍足。这些产妇都曾经服用过“反应停”。 反应停事件是药物史上的悲剧，因服用反应停而导致的畸形婴儿据保守估计大约有8000人，还导致大约5000到7000个婴儿在出生前就已经因畸形死亡。 反式2-(1R,2R)-2环己二胺为前体，CTAB为模板剂，在碱性条件下和TEOS共缩聚形成介孔有机硅材料 将[Rh(cod)Cl]2与以上含手性配体的介孔硅材料配位制备成多相手性催化剂用于不对称氢转移反应. 以苯乙酮为底物、异丙醇为氢源,两种介孔有机硅为载体制备的手性催化剂可分别得93%的转化率和27%的ee值,及16%的转化率和8%的ee值 手性配合物 目 录 手性的相关概念 1 2 手性配合物的应用 3 手性配合物的发展前景 4 手性配合物的结构和制备 手性的相关概念 1）手性及手性分子 2）外消旋体和内消旋体 3）手性晶体 分子的手性是由于组成它的原子的不对称三维排列引起的，而晶体的手性被认为是分子类似空间排列的结果，因此分子的手性并非是晶体手性的必要条件，所以说非手性分子也可以组成手性晶体 手性配合物的结构与制备 1、用光学活性的有机配体与金属离子配位 2、利用固有手性的八面体金属络合物 3、使用光学活性的轴手性配体 4、使用螺旋或扭曲的有机配体 5、以上四种方法的综合 制备方法： 手性配合物的结构与制备 结构： 从配体角度而言，手性配体和非手性配体均可能与金属离子组装得到结构丰富的零维手性空腔配合物或手性配位聚合物。 优点在于它是利用纯手性配体产生的，其手性是可以预测的，此方法产生的手性主要源于共价键，因而此手性被认为是“永久的”。 手性配合物的结构与制备 从实用性的观点来看制备手性配合物的有效途径是通过非手性配体开始。因为此类配体价格低廉，而且比相应的手性配体要更容易获得，因此其例证远多于用手性配体合成手性组装体。 但非手性配体经常会产生外消旋混合物，因为此类手性的产生主要取决于金属配位键或利用配体的扭曲等，因为这种手性在溶液中并不一定很稳定，因此产生的手性通常被认为是“软的”或是暂时的。 手性配合物的结构与制备 手性环境有助于对映异构体化合物的合成和分离，因而手性环境的创立一直是化学领域的目标。 近年来，化学家利用过渡金属自组装所构筑的零维空腔配合物成功的创造了各种手性环境。 1）金属—有机四面体：M4L6 具有两个双齿螯合官能团的四齿配体通常可以与金属中心自组装得到笼状配合物，当此类配体与处于八面体中心的金属原子组装时，金属中心变成手性，其中每个中心都与3个双齿配体配位。 手性配合物的结构与制备 手性配合物的结构与制备 R.W.Saalfrank等报道了首例手性金属—有机四面体。组装体是由4个M2+ （M=Co.Mn,Mg,Ni）和6个四羰基配体L组成。配合物中6个配体以相同的方式与4个金属中心连接得到一个T对称性的四面体阴离子单元，如右图所示。这一类组装体空腔可以包结一些客体小分子。 （1） 手性配合物的结构与制备 2）手性分子方或分子箱 分子方或分子箱是一类很有趣的四核金属环状组装体，金属形成的四方形的角位置的夹角接近九十度。 3）手性金属冠醚 金属冠醚是一类新颖的多核金属大环配合物，其中过渡金属离子占据冠醚环