本章要求掌握KθSP的意义与溶度积规则；熟练进行有关沉淀.ppt

第六章 沉淀溶解平衡 本章要求 掌握KθSP的意义及溶度积规则；熟练进行有关沉淀生成、沉淀溶解和沉淀转化之间的换算。 第六章 沉淀溶解平衡 §6-1 溶解度和溶度积 §6-2 沉淀的生成和溶解 §6-3 两种沉淀之间的平衡 一、溶解度 1.定义：在一定温度下，达到溶解平衡时，一定量的溶剂中含有溶质的质量。 2.表示方式：饱和水溶液中，sg溶质/100g水 ←1g～0.1g→ 可溶 微溶 难溶 二、溶度积（solubility product) 推广至一般反应 三、溶度积和溶解度之间的关系 1.溶度积和溶解度的相互换算 注意：二者单位均用mol· L-1，沉淀溶解平衡时溶液是饱和溶液，溶解的沉淀全部电离为自由移动的离子。 例：P157 6-1 s→Kspθ 解：AgCl溶解度s(g/L→mol/L) 误差原因： 1.解离程度：难溶电解质AB在水中未完全解离，有AB分子。 2离子对：由于离子间的静电作用，解离的离子间形成“离子对”。 3.分步解离：存在ABn的分步解离平衡。 4.水解：易水解离子发生水解。 实测溶解度离子溶解度 2.溶度积与溶解度的换算条件 溶度积与溶解度之间的换算只适用于溶解了的电解质完全电离为自由离子，即溶液中不存在难溶电解质的分子或离子对，而且在溶液中不发生反应的化合物。 下列情况不能直接换算（或换算偏差较大） (1)易水解的难溶电解质,MS、MCO3、MCN,CuX,PbX2,MPO4等； (2)难溶的弱电解质及某些易于在溶液中以离子对形式存在的难溶电解质,Hg2CI2; (3)溶解度较大的强电解质，CaSO4 ，CaCrO4。 KSPθ反应了难溶物质的溶解能力,用KSPθ可以比较不同难溶电解质的溶解能力,但只适于相同类型,且基本上不水解的难溶强电解质。 KSPθ S/mol·dm-3 AgCI 1.8×10-10 1.3×10-5 AgBr 5.3×10-13 7.3×10-7 AgI 9.3×10-17 9.6×10-9 Ag2CrO4 1.1×10-12 6.5×10-5 §6.2 沉淀的生成和溶解 一、溶度积规则 依据：△rGm=RTln(J/Kspθ) P160 例：6-3 25℃下,在1L0.030mol·L-1AgNO3溶液中,加入0.50L0.060mol·L-1CaCl2溶液,能否有AgCl沉淀生成？如有沉淀生成,生成AgCl的质量是多少？最后溶液中的Ag+浓度是多少？Kspθ(AgCl)=1.8×10－10 解题分析 (1) JKspθ ,AgCl↓ (2)J=C(Ag+)C(Cl-) =0.02×0.04＝8×10－4Kspθ 例:向1.0×10-3mol·dm-3的K2CrO4溶液中滴加AgNO3溶液，求开始有Ag2CrO4沉淀生成时的c(Ag+)。CrO42-沉淀完全时c(Ag+)是多大？ （当被沉淀离子浓度1.0×10-5mol·dm-3时，可认为该离子已沉淀完全。） 三、同离子效应与盐效应 1.同离子效应：在难溶电解质的饱和溶液中加入含有相同离子的易溶强电解质时，将使难溶电解质的溶解度降低。 应用： （1）分离溶液中的离子或使某离子沉淀完全。 加入适当过量的沉淀剂使离子沉淀完全（被沉淀离子浓度10-5mol·L-1） （2）洗涤沉淀。用与沉淀含有相同离子的溶液洗涤沉淀。 例：用NH4Cl溶液洗涤AgCl沉淀。 2.盐效应：在难溶电解质的饱和溶液中加入不含相同离子的强电解质时，将使难溶电解质的溶解度增大。 原因：离子总浓度增大，离子间的相互牵制作用增强,生成沉淀的倾向减小，相应溶解趋势增大。 思考：PbSO4在NaCl中的溶解度比纯水中的溶解度 ，是由于 引起的；在适量Na2SO4中的溶解度 的原因是 引起的。 使PbSO4沉淀完全,是不是Na2SO4越多越好呢？ 一般难溶电解质的溶解度较小时，盐效应可略而不计。当溶解度较大时，应考虑。 产生同离子效应的同时，也会产生盐效应，只是盐效应相对较小可不计。但应注意在利用同离子效应时，沉淀剂的用量不能太多。 沉淀生成的条件是： JKSPθ 规定:当被沉淀离子浓度1.0×10-5mol·dm-3时，认为该离子已沉淀完全。 同离子效应使沉淀溶解度减小 沉淀溶解的条件是什么?使沉淀溶解的方法有哪些? 四、沉淀的溶解 当JKSPθ,