Au^+(1S,3D)与N2O(^1∑^+)反应机理的理论研究.pdf

维普资讯 物理化学学~(WuliHuaxueXuebao) March ActaPhys．一Chim．Sin．，2006，22(3)：265-269 265 A【rticle] WWW．whxb．pku．edu．cn Au+(1S，3D)与NzO( )反应机理的理论研究 吕玲玲 王永成 (一天水师范学院生命科学与化学学院，甘肃天水 741000； 西北师范大学化学化工学院，兰州 730070) 摘要 采用密度泛函B3LYP方法，O和N用6—31I+G基组，Au+用赝势基组(Ss7p6d)／[6sSp3dJ，研究了Au+(， ) 离子和N (-+l)分子的反应机理．报道了在基态单重态和激发三重态势能面上各反应物、中 体和过渡态的构 型特征及能量．结果表明，两个主反应通道Au(S‘)+NzO ( )一 NA—Complex—l一 NA—Ts1一NA—Complex一2一 NACrossing--~[OAuNN]和Au(S)+N20( 一N Complex,NB—Crossing--,[AuNNQ+2)]*+O(3P)都需经过反应交 叉势能面，出现 “系问窜越”．用内禀坐标单点计算垂直激发态的方法确定了势能面交叉点，并用含时密度泛函 TD—B3LYP方法进一步探讨了自旋翻转机理． 关键词：Alr(S，∞)，N0(l+)，密度泛函理论，反应机理，系问窜越 中图分类号 ： O641 TheoreticalStudiesontheReactionM echanism of Au(，3／))andN20( ) LO，Ling—Ling WANG，Yong—Cheng (CollegeofLifeScienceandChemistry，TianshuiNormalUniversity，Tianshui 741000，P．R．China； 。CollegeofChemistryandChemicalEngineering，NorthwestNormalUniversiyt，Lanzhou 730070，P．R．China) Abstract ThereactionofAu+(S，3D)ionswithN ( )arestudiedbymeansofB3LYP6／—31I+G (thebasissetof Au is (8s7p6d)l[6sSp3 )．Thestructuresofallreactants，products，complexes，andtransitionstructurehavebeen optimizedandcharacterizedatthefundamentalsingletandexcitedtripletelecrtonicstates．Th ecalculatedresultsshow thattwomainreactionpathways【Au(S)+N20( NA-Complex—l N^一TS1_÷NA-Complex一2 NA-Crossing~ rOAuNN]andAu+( +NzO( )_÷NB—Complex一NB-Crossing A【uNN( )】++O(aP)】mustproceedhtrougha crossingpointofthesingletandtripletsurfacesandappearas “intersystem crossing”．Crossingpointsare locatedby meansoftheintrinsicreactioncoordina~ singlepointverticalexcitedapproach．Themechanismsofspininver