第8章酸碱解电离平衡.pptVIP

第8章????酸碱解离平衡 8-1??弱酸弱碱的解离平衡 8-2 盐的水解 8-3 电解质溶液和酸碱理论的发 展 8-?1弱酸弱碱的解离平衡 8-1-1 一元弱酸弱碱的解离平衡. 电离常数性质： 电离常数随温度而变化， 电离常数不随溶液的浓度变化， pＫΘａ值定义为酸的电离指数， pＫΘａ＝－lgＫΘａ 电离常数可以通过实验测定，亦可通过热力学数据计算。 2??? 解离度 解离度?： 电离平衡时弱电解质的解离百分率： 电离常数是平衡常数的一种形式，它不随电解质的浓度而变化； 解离度是转化率的一种形式，它表示弱电解质在一定条件下的解离百分率，在电离常数允许的条件下可随弱电解质的浓度而变化。 p209例8-1 （a） 计算0.10mol/LHAc溶液中H+离子浓度和解离度，HAc的K a=1.76×10-5。 解：HAc水溶液中同时存在两个电离平衡： H2O H++OH- HAc H++Ac- 在计算H+离子浓度时，可忽略水的电离， 溶液中[H+]≈[Ac-] 浓度为C 酸的一元弱酸溶液中： [H+]=?K a·C酸 同离子效应： 在已经建立离子平衡的弱电解质溶液中，加入与其含有相同离子的另一强电解质，而使平衡向降低弱电解质电离度方向移动的作用称同离子效应。 根据化学平衡原理： K W=[H+][OH-] =1.0×10-14 常温 Kw的意义是：一定温度时，水溶液中[H+]和[ OH- ] 之积为一常数。 2 溶液的pH值 pH值是溶液酸碱性的定量标度。 溶液中氢离子浓度的负对数叫做pH值。 pH = - lg[H+] HIn H+ + In- Ｈ２Ｓ 2Ｈ＋＋Ｓ2－ 2. 多元弱酸溶液中，同时存在几个平衡。 　 首先， H2S 中电离出的 H+ 要克服 HS- 的吸引， 而从 HS- 中电离出的 H+ 要克服S2- 的吸引，故后者更难。 其次， 从平衡的角度看，第一步电离出的 H+ , 使第二步的电离平衡左移。 结论是，二元弱酸的 [ H+ ] 由第一步电离决定。当一元弱酸处理。  当K1/K2=1.1×10-7/1.3×10-13 ? 102时, 可忽略二级电离，当一元酸处理。 ∵ CH2S/K 1=0.10/1.1×10-7400, [H2S]≈CH2S, 0.10-X≈0.10 [H+] = x =?K 1·CH2S =(1.1×10-7×0.10)1/2 =1.05×10-4mol/L [H+]≈[HS-]=1.05×10-4mol/L (2)求[S2-]: HS- H+ + S2- K 2=[H+][S2-]/[HS-]=1.3×10-13 由于第二步电离非常小，可认为 [H+]?[HS-] 得[S2-] ? K 2=1.3×10-13mol/L 二元弱酸溶液中，酸根的浓度近似等于K2 ，与酸的原始浓度关系不大。 (b)加酸使H＋离子浓度为0.01 mol/L时,溶液中S2-离子浓度是多少？ 解 [S2-]＝K1K2[H2S]／[H+]２ =1.1×10- 4×1.2×10-15 ×0.0１／（０.01）２ =1.4×10-18mol/L 8-1-4 缓冲溶液 HA H+ + A- 初始浓度 C酸 0 C盐 平衡浓度 C酸?x x C盐+x ? C酸 ? C盐 一元弱碱及其盐溶液中[OH-]的计算公式： P218 例8-5 强酸强碱盐的阴、阳离子都不能与水电离出的H+和OH-结合，不能破坏水的电离平衡。因此，它们不水解，其水溶液为中性。 弱酸强碱盐 水解产生弱酸，显碱性 弱酸弱碱盐---------双水解 产生弱酸弱碱 1 弱酸强碱盐的水解(NaAc) H2O H+ + OH- Kw H+ + Ac- HAc 1 /Ka Ac- + H2O HAc + O