第七章 三萜类化合物2.pptVIP

第七章  三萜及其苷类 (Triterpenoids) 7、生源途径 三萜类化合物的生物合成途径从生源来看，(squalene) 通过不同的环化方式转变而来的，而鲨烯是由焦磷酸金 合欢酯(farnesyl pyrophosphate，FPP)尾尾缩合生成。 链状三萜 多为鲨烯类化合物，鲨烯(角鲨烯)主要存在于鲨鱼肝油及其他鱼类的鱼肝油中的非皂化部分，也存在于某些植物油(如茶籽油、橄榄油等)的非皂化部分。2，3-环氧角鲨烯(squalene-2，3-epoxide)是角鲨烯转变为三环、四环和五环三萜的重要生源中间体。 2，3-环氧角鲨烯 羊毛脂醇 单环三萜 从菊科蓍属植物(Achillea odorta)中分离得到蓍醇A(achilleol A)是一个具有新单环骨架的三萜类化合物，这是2，3-环氧鲨烯在生物合成时环化反应停留在第一步的首例，环上取代基除甲基和亚甲基外，还连有 l～3个侧链 蓍醇 A 双环三萜 从海洋生物Asteropus sp．中分离得到的pouoside A-E是一类具有双环骨架的三萜半乳糖苷类化合物，分子中含有多个乙酰基。其中pouoside A具有细胞毒作用。 三环三萜 从蕨类植物伏石蕨(Lemmaphyllum microphyllum var.obovatum)的新鲜全草中分离到两个油状三环三萜类碳氢化合物13H-malabaricatriene和13H-malabaricatriene(1和2)， malabaricatriene 1 C13-?H malabaricatriene 2 C13-?H A型——人参二醇 20（S）原人参二醇（抗溶血性） R Ra1 glc 6 arab（p）4 xyl Ra2 glc 6 arab（f）2 xyl Rb1 glc 6 glc Rb2 glc 6 arab (p) Rc glc 6 arab(f) R d glc Rh2 glc 3－o－glc B型－人参三醇（有显著溶血性） 三、甘遂烷型（tirucallane） 四环稠和同羊毛脂烷——反、反、反 不同之处 C13—αCH3 C14—βCH3 C17—α侧链 C20— S 构型 四、环阿尔廷型（环阿屯烷、环菠萝蜜烷）（cycloartane） 结构大多同羊毛脂烷 不同之处—— C19－CH3与C9脱氢形成三C环 五、葫芦烷型（cucurbitane） 不同之处 C19-CH3移到 C9－βCH3 C5βH C8βH C10αH 四环稠和：反、顺、反 六、楝烷型 不同之处： 母核 26个C 四环稠和方式均为反式 C17α侧链——4个脂肪C链 7个CH3 C8、C10、C20、 C22 —4个βCH3、 C4－ β 、 α － 2个CH3 C13－αCH3 楝烷型（meliacane） 五环三萜 一、齐墩果烷型（oleanane） 又称 β－香树脂醇型 1、五环稠和——反、反、反、顺 2、8个CH3有顺反— C10、C8、C17－β体 C14α体 C4－α、β2个CH3 C20－α、β2个CH3 3、C3－βOH Δ12（13） 4、－COOH－多在C28、C24 例：齐墩果酸（人参皂苷C型）、 甘草酸、柴胡皂苷、远志皂苷 C型－人参皂苷Ro齐墩果酸型（有显著溶血性） 二、乌苏烷型（ursane） （又称α－香树脂醇型） 立体构型同齐墩果烷 不同之处——C30－βCH3 移到C19位 三、羽扇豆烷型（lupane） E 环为五元环，稠和方式——反、反、反、反 C 19—α异烯丙基取代 其它同上