07 原子吸收光谱法应用.pdf

第四章 4.3 定量分析方法 原子吸收光谱分析 Atomic Absorption Spectrometry, AAS 21:17:20 定量分析方法 （1）标准曲线法 配制一系列标准溶液，在同样测定条件下，测定标准溶液 和试样溶液的吸光度，绘制Ａ- Ｃ曲线。从上查得未知Ａ 的 Ｘ Ｃ 。 Ｘ 精密度对火焰法而言是0.5～2% （变异系数），Ａ最好在 0.1～0.5之间。  或由标准试样数据获得线性方程， 将测定试样的吸光度A数据带入计算。 21:17:20 定量分析方法 （1）标准曲线法 实际上机工作中标准曲线可能弯曲，其原因有：  非吸收光的影响：当共振线和非吸收线同时进入检测器 时，由于非吸收线不遵守比耳定律，与光度法复合光的 影响相似，引起工作曲线弯曲。  共振变宽：当Ｃ 大时，由于其原子蒸气分压大，产生共 Ｘ 振变宽，使吸收程度下降，故使工作曲线上部弯曲。  发射线与吸收线的相对宽度： 通常当发射线的半宽度／吸收线的半宽度0.5时，符合 朗伯-比耳定律，工作曲线不弯曲；否则弯曲。  电离效应：当元素的电离电位6eV时，在火焰中易发生 电离，使基态原子数Ｎ 降低；Ｃ低时，电离度大，A下 ０ X 降多；C 高时，A下降就少些,引起标准曲线向下弯曲。 X 21:17:20 定量分析方法 （2）标准加入法 为了减少试液与标液之间的差异 （如基体、粘度等）引起的误差，可 采用标准加入法进行定量分析。这种 方法又叫直线外推法或增量法。 21:17:20 定量分析方法 （2）标准加入法 取若干份体积相同的试液 （cX ），依次按比例加入不同量的待测物 的标准溶液 （cO ），定容后浓度依次为： cX +cO ，cX +2cO ，cX +3cO ，cX +4 cO …… 分别测得吸光度为：A ，A ，A ，A …… 1 2 3 4 以A对浓度c做图得一直线。 以加入的标准溶液浓度与吸光度 值绘制标准曲线，再将该曲线外推 至与浓度轴相交。 交点至坐标原点的距离C 即是被 x 测元素经稀释后的浓度。 21:17:20 定量分析方法 （2）标准加入法 注意： 标准加入法是在A∝C的基础上建立的，所以要求标准曲线 通过原点，被测元素的浓度也应在此线性范围内。 本法只能消除基体效应带来的干扰，不能消除背景吸收的 干扰。 为了获得较准确的外推结果，最少应采用四个点来作外推 曲线。 对于曲线斜率太小的测定，易引进较大的误差。 定量分析方法 （2）标准加入法 标准加入法有时只用单标准加入，即取两分相同量的被测 试液，其中一分加入一定量的标准溶液，稀释到相同体积后 测定吸光度。根据吸收定律，可得: A = k C x x A = k(C + C ) s x s C 和C 分别为测量溶液中 x s A 被测元素和标准加入的浓 C x C 度，A 和A 分别为测量试 x s x A