08 第八章 还原.pdf

第八章 还原 从广义上来讲，凡使反应物分子得到电子或使参加反应的碳原 子上的电子云密度增高的反应均称为还原反应。 从狭义上讲，凡使反应物分子的氢原子数增加或氧原子数减少的 反应即为还原反应。 有机合成中还原方法主要有三种，催化氢化、化学还原、电解 还原。 能被还原的官能团及其活性排列的次序： 酰氯＞硝化物＞炔烃＞醛＞烯烃＞酮＞苄卤＞脂肪氰＞ 吡啶＞稠环＞芳烃＞酯＞酰胺＞苯＞酸 对应的还原产物分别为： 醇 胺 烯烃或烷烃 伯醇 烷烃 仲醇 伯醇 胺 环氮类物质 烷烃 烷烃 醇 胺 环己烷 醇 第一节 催化氢化和催化脱氢 第一节 催化氢化和催化脱氢       扩散（物理变化）   吸附（化学变化）  催化加氢反应过程表面反应（化学变化）   脱附（化学变化）   反扩散（物理变化） 非均相催化加氢   Pt Pd Ni   、组成：、 等    ＞ ＞   活性：与比表面积和催化剂的活性有关（铂 钯 镍）  S   中毒： 等会强烈吸附在催化剂表面不脱附的现象  催化剂载体：把催化剂涂布在机械强度高、多孔的物质表面，如硅胶    ～ 1 2 寿命：一般 年，与中毒、破碎等因素有关      再生  均相催化加氢：催化剂溶解在反应介质中 第一节 催化氢化和催化脱氢 第一节 催化氢化和催化脱氢 一、催化氢化 一、催化氢化 在催化剂的存在下，有机化合物与氢发生的反应称为催化氢化。 1.非均相催化氢化 催化剂以固态状态存在于反应体系中的称为非均相催化氢化。 (1)反应机理 目前对非均相氢化的机理阐述比较一致的认识是催化剂把氢气和底物 吸附在催化剂的表面，在这一表面上发生相互作用，生成氢化产物。反 应过程示意如下： ① 在一定的反应条件下，催化剂活性中心对氢分子进行化学吸附， 生成活泼的氢原子吸附化合物。 ② 催化剂同时对不饱和化合物分子进行化学吸附，使其不饱键打开， 形成两点吸附的活性中间体。 ③活泼氢原子与活性中间体进行加成，生成加氢产物，然后加氢产物 脱离催化剂表面，并向介质中扩散。 (2)影响因素 不同的催化 ①催化剂的影响 剂，其适用 COOC H H ,Raney Ni 2 5 范围和所要 2 50° C,10.13MPa 求的反应条 COOC H 2 5