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电化学分析概论——本章要点  重要概念：电极电位、条件电位、电动 势、工作电极、指示电极、参比电极  重要过程：电极表面的氧化还原过程、 溶液中的传质过程  重要公式：能斯特方程、法拉第定律 44 金属与溶液接触：电极电势的形成  将金属放入其盐溶液中有两种倾向： 1. 金属受热运动与水化作用影响形成离子，进入溶液。 （活泼金属易失电子，溶液越稀，溶解倾向越大） +n - M M (溶液中)+ne (金属中) 2. 溶液中的金属离子受金属表面自由电子的吸引，有结合 电子变成中性原子的倾向 1. 该倾向在金属/溶液表面很 M+n - (溶液中)+ne (金属中) M 快形成平衡 2. 不同金属平衡浓度不同， 因此得到或失去电子的 “趋势”不同，即“电势” 3. 金属与任何溶液接触，即 产生这两种倾向 4. 金属-金属，金属与任何物 质接触都有类似势能存在， 或大或小，本质上是金属 溶解沉积 沉积溶解 束缚电子能力的差异和脱 金属电位低 金属电位高 离晶格的能力不同。 5 电化学反应的发生  外加电压时，电极携带更多或 更少的电子并吸引溶液中相反 电荷的离子，从而在界面形成 双电层  双电层不超过几个原子层厚度 (1nm)，如果外加1V电压于 双电层，电场强度将达到 109~10V/m 6  10 V/m 电场即可使分子电离，  博克里斯，《电化学科学》 因此双电层内很多电子转移反 应可以在常温下发生  电化学反应只在界面上发生